气相色谱-质谱法测定皮革中富马酸二甲酯

提出了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定皮革中富马酸二甲酯的方法。样品经乙酸乙酯提取后,过中性氧化铝、C_(18)吸附剂、石墨化炭黑净化,在35℃水浴中氮气吹干浓缩至0.2mL。用乙酸乙酯定容至0.5mL,进样1μL,通过DB-5MS色谱柱分离,结合NIST 05标准谱库信息对富马酸二甲酯进行定性检测,用外标法进行定量分析。富马酸二甲酯的质量浓度在0.02～10.0mg·L~(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.02mg·kg~(-1)。以皮革样品为基体加入三种不同浓度的标准溶液按所提方法分析后,计算方法的回收率在84.8%～88.9%之间,相对标准偏差(n=6)在4.3%～5.6%之间。     

无溶剂氧化亚锡催化合成2-[(3-吲哚基)-甲基]丙二酸二甲酯衍生物

在氧化亚锡催化下,吲哚、醛和丙二酸二甲酯在无溶剂条件下三组分反应合成了10种2-[(3-吲哚基)-甲基]丙二酸二甲酯衍生物。 反应无溶剂污染,反应条件温和,收率为58%~74%。 讨论了反应速度与取代基的关系,探讨了可能的缩合反应机理,并应用¹H NMR、¹³C NMR、IR等技术手段确定了产品的结构。     

高效液相法定量分析戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯混合物

己二酸生产过程中产生大量的混和二元酸副产物,其中戊二酸含量最高.在分离混合二元酸纯化戊二酸的工艺中,酯化分离水解法是其中一种常用的工艺方法.水解反应体系中,除了主产物戊二酸之外,还有戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯两种主要杂质,通过高效液相色谱法,建立了一种便捷快速,可以同时准确定量戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯含量的分析方法,采用Sun Fire C_(18)色谱柱(5μm,4.6 mm×150 mm)和乙腈/水/三氟醋酸(体积比为60:40:1)流动相,在柱温40℃和流速0.5 m L/min的条件下,实现了3种物质之间的基线分离.戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯的线性范围分别为6~3 000 mg/L(r=0.998 0)、3~1 500 mg/L(r=0.999 1)及3~1 500 mg/L(r=0.999 4),加标回收率(n=5)分别为105.79%(RSD=1.63%)、96.21%(RSD=7.28%)、93.10%(RSD=11.22%).方法实现了同时测定戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯,为酯化分离水解工艺提供准确可靠的数据支持.     

测定人体尿液中苄基丙二酸的免疫分析新方法研究

将苄基丙二酸(BA)与牛血清白蛋白通过活化酯法偶联制备人工免疫原,然后免疫新西兰大白兔制得抗苄基丙二酸多克隆抗体;使用该抗体建立了测定人体尿液中的苄基丙二酸的间接竞争酶联免疫吸附方法(ic-ELISA),方法线性范围为1.0×10-2～1.0×103ng/mL,最低检测浓度为0.01 ng/mL,板内差异为5.5%,板间差异在3.8%～7.8%的范围内;用于实际尿样中苄基丙二酸的测定,回收率为87.8%～115.1%。     

气相色谱-邻苯二甲酸二甲酯内标法同时测定硝基苯酚的三种异构体

酚类已被列为优先控制的环境污染物,属高毒物质,其中硝基苯酚的3种异构体的分析测定备受关注。目前,已有采用分光光度法[1]、离子色谱法[2]、高效液相色谱法[3]测定的报道,但未查阅到采用气相色谱法对硝基苯酚的3种异构体同时分离和测定的系统研究。本文采用乙酸酐衍生化法对3种酚进行衍生,使之成为酯类进行分离[4],并采用邻苯二甲酸二甲酯作为内标物进行定量分析。1　实验部分1.1　主要仪器与试剂　　美国Agilent6890气相色谱仪,氢火焰离子化检测器(FID),HPRev.A.08.01化学工作站;HP 5毛细管柱。邻、间、对硝基苯酚及乙酸酐、甲苯…     

高效液相色谱法测定食品中的富马酸二甲酯

采用高效液相色谱法测定食品中的富马酸二甲酯.样品中的富马酸二甲酯经甲醇提取后,以甲醇-乙酸铵溶液(体积比为55∶45)为流动相,C18色谱柱分离,二极管阵列检测器检测,检测波长为210 nm,外标法定量.方法的线性范围为1～16μg/mL(r=0.99987),检出限为0.1μg/g,测定结果的相对标准偏差为0.54%...     

气相色谱-串联质谱法测定皮革和纺织品中的富马酸二甲酯

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)准确、快速测定皮革和纺织品中富马酸二甲酯(DMF)的分析方法。样品经乙酸乙酯提取、浓缩及固相萃取柱净化处理,通过VF-5ms色谱柱分离、串联质谱对DMF进行定性和定量分析。实验结果表明: 优化样品预处理条件、固相萃取条件、质谱分析条件后,该方法可进一步消除杂质干扰,结果准确可靠,灵敏度、精密度、线性关系良好,回收率较高。3种浓度水平的加标回收率(n=6)保持在84%～93%之间,相对标准偏差小于7.2%;DMF在8种皮革和纺织品中的检出限 (S/N=3)为0.012～0.039 mg/kg, 0.05～100 mg/L质量浓度范围内线性相关系数为0.9990,适用于皮革和纺织品中DMF的日常检测。     

气相色谱法测定环戊二烯三聚体的4种同分异构体的含量

样品(0.400 0g)用甲苯溶解并定容至5.0mL作为样品溶液,用于气相色谱法测定。选用TC-WAX毛细管柱为色谱分离柱,柱温条件为从50℃开始以6℃·min-1速率升温至230℃,保持10min,分流比为3∶1。在此条件下可达到环戊二烯三聚体4种同分异构体的有效分离。用氢火焰离子化检测器检测,以外标法定量。上述4种同分异构体的质量浓度均在5.00～100g·L-1范围内与其对应的峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)在2.0～2.5mg·L-1之间。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在94.8%～106%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)均不大于2%。     

气相色谱法检测乙醇胺混合液中二乙醇胺的含量

利用毛细管气相色谱法对乙醇胺混合液中二乙醇胺的含量进行测定,采用SE-54毛细管色谱柱,程序升温及氢火焰离子化检测器对样品进行检测。进样口温度为250℃,检测器温度为300℃,以N2为载气,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为内标物。该方法的相关系数为R=0.9994,变异系数为0.1184%,平均回归率为99.7%。方法可用于二乙醇胺含量的测定。     

正相高效液相色谱法测定有机金属抗癌原料药二氯二茂钛的含量

建立了正相高效液相色谱测定有机金属抗癌原料药二氯二茂钛含量的方法。色谱条件为：以Lichrosorb-CN柱(4 mm×250 mm,5 μm)为分离柱,正己烷-二氯甲烷(体积比为50∶50)为流动相,流速为1 mL/min,紫外检测波长为254 nm,柱温为25 ℃。以ω-溴代苯乙酮为内标测定二氯二茂钛原料药的含量。样品中待测组分与内标物分离良好,线性范围为2.5～50 mg/L,日内和日间测定的精密度(以相对标准偏差（RSD）计）均小于1.0%。方法简便、快速,结果准确,专属性强,灵敏度高,可用于测定有机金属类抗癌原料药二氯二茂钛的含量。     

四羰基钴/咪唑离子液体在羰基化合成丙二酸二甲酯反应中的催化性能

采用原位法合成了不同类型的四羰基钴/咪唑离子液体催化剂, 并考察了其在氯乙酸甲酯羰基化反应中的催化性能. 研究了咪唑环上不同支链对催化活性的影响. 结果表明, 1-丁基-3-甲基咪唑羰基钴离子液体[Bmim][Co(Co)₄]不仅催化活性高, 选择性好, 而且对空气和水有较好的稳定性能. 在p_CO=2.0 MPa, 85 ℃, 反应3 h的条件下, [Bmim][Co(Co)₄]催化剂循环使用4次, 氯乙酸甲酯的平均转化率为94.3%, 丙二酸二甲酯的平均选择性和平均产率分别为98.5%和92.9%. 与传统的Na[Co(Co)₄]催化剂相比, [Bmim][Co(Co)₄]催化剂在保证高活性的条件下可以实现羰基钴催化剂的直接循环使用.     

A Novel Synthesis of Dimethyl Malonate by Carbonylation of Methyl Chloroacetate Catalyzed by Cobalt Complex

Dimethyl malonate (DMM) is an important organic synthesis intermediate. Traditional synthetic method by reaction of mono-chloroacetic acid with sodium cyanide1 is poisonous and complicated. Therefore, an interest in green synthesis routes of DMM has risen greatly. The several processes for preparing DMM by carbonylation of methyl chloroacetate catalyzed by Co2(CO)8 have been reported2~5. However, Co2(CO)8 is unstable and must be prepared under high pressure (12 Mpa). Moreover, the yield…     

Chiral N-phosphonyl imine chemistry: asymmetric additions of malonate-derived enolates to chiral N-phosphonyl imines for the synthesis of β-aminomalonates

Chiral N-phosphonyl imines attached by 1-naphthyl group were found to react with lithium malonate enolates smoothly to give chiral β-aminomalonates. Good yields and excellent diastereoselectivity were achieved for sixteen examples. The chiral auxiliary can be readily removed by treating with trifluoroacetic acid (TFA) to give free amino malonates. The absolute structure has been unambiguously determined by converting one of the products into an authentic sample.     

Substitution Reactions of Sulchemfonylated Sulfolenes with the Carbanion of Dimethyl Malonate

The reactions of 4-alkyl-4-(phenylsulfonyl)-2-sulfolenes with excess carbanion of dimethyl malonate in refluxing THF have been studied. The substitution reaction takes place at the 3-position via an addition-elimination process so that 3,4-disubstituted 2-sulfolenes are obtained. These products are isomerized to the corresponding3-sulfolenes under basic conditions.     

超声波作用下芳亚甲基丙二酸亚异丙酯的合成

在超声波辐射下，以芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料，乙醇作溶剂，无催化剂 作用下合成了芳亚甲基丙二酸亚异丙酯。该方法操作简便，不污染环境，产率较高 ，为该类化合的合成提供了一种有效的新方法。     

New Procedure for the Preparation of the Tetrazole Analogue of GABA

The hydrochloride of the tetrazolyl bioisostere of the neurotransmitter GABA can be easily prepared by means of three simple steps: a Gabriel-type substitution on 4-bromobutyronitrile with Boc₂NH, a tetrazole formation by action of azidotributyltin on the cyano group and a deprotection step using gaseous HCl.     

2-氨基-4,6-二氯-5-甲酰氨基嘧啶的合成

以丙二酸二乙酯和盐酸胍为起始原料,经环合、亚硝化、还原、氯化、水解得到2-氨基4,6-二氯-5-甲酰氨基嘧啶,总收率20％,其结构经61HNMR和IR表征。     

Synthesis and Structural Invstigation of {CpEu[CH（COOC2H5）2][μ—CH（CO

The title complex {CpEu[CH(COOC2H5)2][μ-CH(COOC2H5)2]}2 crystallizes in the triclinic system, space group P with unit cell constants a=9.108(1), b=11.580(2), c=11.705(2) , α=70.42(1)°, β=73.83(1)°, γ=78.60(1)°, Dc=1.602 g/cm3, Mr=1070.76, V=1109.7(3)3, Z=1, μ(MoKα)=28.66 cm-1 and F(000)=536, T=296K, R=0.028, Rw=0.037. The geometry around the Eu ion can be described as a pentagonal bipyramid.