新试剂5-(2''-氨基-4''-羟基苯偶氮)邻苯二甲酰肼(AHPP) 的合成及其光度法测定钴

本文报道新试剂5-(2′-氨基-4′-羟基苯偶氮)邻苯二甲酰肼的合成,并研究了该试剂用于光度法测定钴的反应条件.钴与试剂在 pH7.7～9.0(0.06mol·L~(-1)Na_2B_4O_7-HCl缓冲介质)时形成稳定配合物,最大吸收位于542nm处,摩尔吸光率为5.7×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1),配合物的组成为 1:2的 Co:AHPP,钴浓度在0～1.02×10~(-4)mol·L~(-1)范围内符合Beer′s law.试验了共存离子的影响,发现除Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)略有干扰(可掩蔽)外,其它常见离子均允许大量存在,该法已直接用于不锈钢和维生素B_(12)中钴的测定.     

新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

本文报道用新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴。配合物的表观摩尔吸光系数为1.31×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Co∶5-NO_2-PAMB=1∶2,Co浓度在0～14μg/25mL范围内服从比耳定律。用于金属有机化合物中微量钴的测定,结果与理论值相符。     

新显色剂5-(4-氨磺酰基苯基偶氮)-8-氨基喹啉的合成及其与钴的显色反应研究

合成了5-(4-氨磺酰基苯基偶氮)-8-氨基喹啉,并对其与钴的显色反应作了探讨。试验表明,在阳离子表面活性剂CTMAB存在下,于pH9．8的缓冲溶液中,试剂与钴形成紫红色配合物,其最大吸收波长位于606nm,摩尔吸光系数为7．08×104L·mol-1·cm-1,钴量在0～15μg／25ml范围内符合比耳定律,方法用于标样和VB中痕量钴的测定,结果满意。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯显色反应的研究

本文研究了3,5-diCl-PADMA与钯的显色反应。在0.5～4.8mol/L HClO_4溶液中,试剂与钯形成稳定的1:1配合物,其最大吸收波长为616nm,表观摩尔吸光系数为8.38×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。大量的铜、钴、镍及一定量贵金属离子不干扰钯的测定。所拟方法直接应用于含钯样品的分析。     

新显色剂咪唑偶氮对甲苯的合成及其与钴的显色反应

合成了一种新的杂环偶氮类显色试剂 2 - ( 2′-咪唑偶氮 ) - 4-甲基苯 ( IAP-4M) ,进行了结构鉴定和光度性质测试。研究了该试剂与钴的显色反应的适宜条件 ,并应用于维生素 B12 、水样中微量钴的测定 ,络合物的摩尔吸光系数为 1 .1 6× 1 0 5L·mol-1· cm-1。     

新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与汞的显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT),测定了试剂的亚氨基离解常数pKa＝9．2。在TritonX-100存在下,pH9．8～11．0范围内,试剂与Hg2+形成14黄色型配合物,用双波长法测得其表观摩尔吸光系数为2．27×105L·mol-1·cm-1。汞含量在0～10μg／25ml范围内符合比耳定律,用此法测定了天然水和实验室废水中微量汞含量,结果满意。     

2-(2-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯胺光度法测定钴

合成了新试剂 2 (2 喹啉偶氮 ) 5 二乙氨基苯胺 (QADEAA) ,并研究了其与钴的显色反应 ,在pH为5 .5的磷酸盐缓冲介质中 ,在CTMAB存在下 ,QADEAA与钴反应生成 2∶1稳定络合物 ;用磷酸酸化后 ,在酸介质中 ,体系λmax=6 2 5nm ,ε =1 .4 6× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 。钴含量在 0 .0 1～ 0 .30mg/L内符合比尔定律。方法用于大米、猪肝及水样中钴含量的测定 ,结果令人满意     

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯的合成及其分析应用

将具有荧光特性的8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合, 并引入杂环三氮烯结构, 合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯(QPyT). 其结构经元素分析、红外光谱和核磁共振谱证实. 研究结果表明, 在碱性介质中, 该试剂在λex/λem=216 nm/343 nm处产生强荧光, 并且能被Pb(Ⅱ)猝灭. 据此建立了QPyT测定Pb(Ⅱ)的新型荧光分析法. 该方法的线性范围为1.6×10-7~1.2×10-5 mol /L, 检测限为9.0×10-8 mol/L. 将其应用于水中Pb(Ⅱ)的测定, 结果令人满意.     

新显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚与钴的显色反应的研究

研究了新显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚与钴的显色反应,试剂与钴在pH 6.0～8.0范围内形成稳定的紫红色络合物,其组成比为1:3,λ_(max)=540nm,络合物表观摩尔吸光系数为5.7×10~4,Co~(2+)在0～0.8mg·L~(-1)范围内符合比耳定律,络合物在强酸溶液中能稳定存在,可消除大量离子的干扰,有良好的选择性,方法可以不经分离直接测定维生素B_(12)和合成工业废水中的微量钴,结果满意。     

新试剂6-(2,4-二羟基苯偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮的化学发光研究

本文研究了新试剂6-(2,4-二羟基苯偶氮)6-(2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(DHDHD)的化学发光性质;考察了二十多种金属离子对DHDHD-H_2O_2体系的催化发光情况,拟定了应用该体系化学发光测定钴的新方法。线性范围1.0×10~(-11)g/ml～8.0×10~(-8)g/ml;检测限4×10~(-12)g/ml。     

炔雌醚-6-酮-(O-羧甲基)肟和炔雌醇-6-酮-(O-羧甲基)肟的合成

为了研究长效口服避孕药复方炔雌醚的作用机理,我们采用放射免疫测定法,测定服药者血中炔雌醚(17α-乙炔雌二醇-3-环戊醚)及其代谢产物炔雌醇(17α-乙炔雌二醇)的浓度,以观察它们的动态变化规律.甾体化合物的分子量较小,本身没有抗原性,所以须先制备半抗原,然后再与大分子载体,如牛血清白蛋白结合,方能使动物免疫而产生抗血清.目前甾体雌激素的半抗原多采用6-(O-羧甲基)肟衍生物.通常先用铬酐-乙酸氧化雌激素,引入6-酮基,再制成肟衍生物.但是铬酐-乙酸的氧化产物甚为复杂,得率亦低.     

THE USE OF SPECIFIC RADIOIMMUNOASSAYS TO DETERMINE ACTION SPECTRA FOR THE PHOTOLYSIS OF (6-4) PHOTOPRODUCTS

Abstract. A radioimmunoassay (RIA) was developed which specifically detects a photoproduct produced by the near-UV photolysis of pyrimidine(6-4)pyrimidone photoproducts. This assay was used in conjunction with a previously characterized RIA which specifically detects (6-4) photoproducts to determine the relative efficiency of wavelengths between 265 and 435 nm for photolysing these lesions. The rate of loss of antibody-binding sites associated with (6-4) photoproducts correlates with the production of those associated with its photolysis product. Action spectra for both the loss of (6-4) photoproducts and the induction of the photolysis product parallel the absorption spectrum of the (6-4) photoproduct.     

铁氰化钾发光体系测定多巴酚丁胺

在NaOH碱性介质中,Fe(CN)3-6可直接氧化多巴酚丁胺产生化学发光,据此,结合流动注射技术,建立了直接化学发光测定多巴酚丁胺的方法。方法的线性范围和检出限分别为0.5～100μg·ml-1和0.3μg·ml-1,相对标准偏差(n=11)为1.1%。方法用于药物中多巴酚丁胺含量的测定,结果满意。     

类芳香金属配合物-[Ni(PnAO)-6H]~0的生成反应动力学及机理研究

用紫外可见光谱法研究了在碱性溶液中[Ni(PnAO)-H]~++H_2O_2→[Ni(PnAO)-6H]~0的反应动力学并提出了包含自由基·OH的复杂反应机理。采用经典确定反应机理的方法及Gauss-Newton-Marquardt非线性拟合和Runge-Kutta解一次微分方程组程序处理数据并获得了良好的结果。改变碱浓度及双氧水浓度所得结果支持所拟机理。     

6-(2,4-二羟基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮化学发光性能的研究

报道了化学发光试剂6-(2，4-二羟基苯基偶氮)-2，3-二氢-1，4-酞嗪二酮的合成。研究了试剂的物理化学性质和化学发光性能。结果表明，试剂的酸离解常数pk1=4．96，pk2=11．64。在强碱性介质中，试剂产生化学发光，最大发光波长在450nm。金属离子以Co^2 、Mn^2 、Fe^3 、Cr^3 对试剂-KOH-H2O2体系有较强的催化作用。     

新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚与铂的显色反应及配合物结构研究

研究新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚(MBTAE)与铂的显色反应。在1-羟基-2-萘甲酸(R)存在下,于pH 5．5的乙酸盐缓冲溶液中,形成配位比为PtMBTAER＝111的三元配合物,λmax＝592nm,表观摩尔吸光系数ε＝6．84×104L·mol-1·cm-1。通过配合物的紫外和红外光谱性质,研完了三元配合物的结构,方法应用于催化剂中铂的测定,结果满意。     

1-偶氮苯-3-(6-甲氧基-2-苯并噻唑)-三氮烯的合成及用于汞的光度测定

合成了新显色剂1-偶氮苯3-(6-甲氧基-2-苯并噻唑)-三氮烯(ABMBTT),并用元素分析和红外光谱法对其分子结构作了验证。研究了该试剂与汞的显色反应,在pH 9.5~11.0的硼酸盐缓冲介质中,有Triton X-100存在下,ABMBTT与汞反应形成2∶1的橙红色络合物,其最大吸收波长在520 nm处,表观摩尔吸光系数为1.50×105L.mol-1.cm-1,汞的浓度在0~20μg/25 mL范围内符合比耳定律。在焦磷酸钠存在下,常见离子基本不干扰。已应用于工业废水中微量汞的测定,测定结果的RSD小于3.5%,与二苯硫腙光度进行验证,结果吻合。     

THE BIOLOGY OF THE (6–4) PHOTOPRODUCT

The (6-4) photoproduct is an important determinant of the lethal and mutagenic effects of UV irradiation of biological systems. The removal of this lesion appears to correlate closely with the early DNA repair responses of mammalian cells, including DNA incision events, repair synthesis and removal of replication blocks. The processing of (6-4) photoproducts and cyclobutane dimers appears to be enzymatically coupled in bacteria and most mammalian cell lines examined (i.e. a mutation affecting the repair of one lesion also often affects the other), although exceptions exist in which repair capacity may be evident for one photoproduct and not the other (e.g. UV61 and the XP revertant cell line). These differences in the processing of the two photoproducts in some cell lines of human and rodent origin suggest that in mammalian cells, different pathways for the repair of (6-4) photoproducts and cyclobutane dimers may be used. This observation is further supported by pleiotropic repair phenotypes such as those observed in CHO complementation class 2 mutants (e.g., UV5, UVL-1, UVL-13, and V-H1). Indirect data, from HCR of UV irradiated reported genes and the cytotoxic responses of UV61, suggest that the (6-4) photoproduct is cytotoxic in mammalian cells and may account for 20 to 30% of the cell killing after UV irradiation of rodent cells. Cytotoxicity of the (6-4) photoproduct may be important in the etiology of sunlight-induced carcinogenesis, affecting mutagenesis as well as tumorigenesis. The intricate photochemistry of the (6-4) photoproduct, its formation and photoisomerization, is in itself extremely interesting and may also be relevant to sunlight carcinogenesis. The data reviewed in this article support the notion that the (6-4) photoproduct and its Dewar photoisomer are important cytotoxic determinants of UV light. The idea that the (6-4) photoproduct is an important component in the spectrum of UV-induced cytotoxic damage may help clarify our understanding of why rodent cells survive the effects of UV irradiation as well as human cells, without apparent cyclobutane dimer repair in the bulk of their DNA. The preferential repair of cyclobutane dimers in essential genes has been proposed to account for this observation (Bohr et al., 1985, 1986; Mellon et al., 1986). The data reviewed here suggest that understanding the repair of a prominent type of noncyclobutane dimer damage, the (6-4) photoproduct, may also be important in resolving this paradox.     

DSC法研究液晶物质2-(4-烷氧苯基)6-取代苯并噻唑的相变热性质

众所周知,液晶类物质常因其特殊的理化性质而引起人们的兴趣,而拥有多种介晶相(mesomorphous phase)则为其主要特点之一.对于测定该类物质各种相变之间的热性质,差示扫描量热法(DSC)通常有其独特之处。2-(4-烷氧苯基)-6-取代苯并噻唑化合物为苏州大学化学系新研制的,样品经偏光显微镜、X射线衍射仪分析,发现其具有热致性液晶性能.我们用DSC法对这些化合物在升温及降温过程中的相变温度、相变焓进行了测定,并计算得到了相变熵。对于样品在冷却过程中的过冷现象作了测定和探讨.此外,还就样品处理对实验结果的影响作了初步的探索。     

[Fe(CN)6]4-在溴碘化银T-颗粒乳剂中的掺杂

本文研究了K₄[Fe(CN)₆]掺杂对溴碘化银T-颗粒乳剂感光性能的影响.结果表明,掺杂剂的掺杂量以及掺杂位置对乳剂的感光性能都有影响.K₄[Fe(CN)₆]的掺杂量在每克乳剂31×10^-9-31×10^-11mol之间时,乳剂感光度都有提高.最佳掺杂量为每克乳剂31×10-10mol.掺杂位置接近表面时效果相对较好,表明K₄[Fe(CN)₆]是浅电子陷阱掺杂剂.当掺杂剂的掺杂量大于每克乳剂31×10^-8mol,且掺杂位置在乳剂颗粒较深内部时,乳剂的感光度反而下降.