Ni－海泡石催化剂催化苯气相加氢动力学

Ｎｉ－海泡石催化剂催化苯气相加氢动力学曹声春，杨礼嫦，彭峰，黄孟光（湖南大学化工系，长沙４１００８２）关键词镍，海泡石，负载型催化剂，苯，加氢，反应动力学Ｎｉ一海泡石催化剂通过制备工艺的优化，可使其苯加氢催化活性、选择性、热稳定性和抗毒性都优于现工业...     

海泡石对非晶态NiB合金催化剂的改性研究

以常压气相苯加氢为探针反应,首次考察了酸性前后海泡石的加入对非晶态ＮｉＢ合金催化剂的加氢及抗硫性能的影响,用ＴＰＲ、ＴＰＤ表征了催化剂的表面性质,测定了酸改性前后海泡石的比表面及孔径分布,并与活性进行了关联。结果表明,加入海泡石显著地提高非晶态ＮｉＢ合金的催化活性和抗硫性;提高的幅度随制备方法的不同而异。其原因为ＮｉＢ与海泡石之间存在相互作用,改变了ＮｉＢ合金的还原性能和吸附性能,酸改性后脱镁率脱     

助剂对Ni/海泡石催化剂加氢性能的影响

以海泡石为载体,Ｎｉ为活性组,用浸渍法制备了一系列含不同助剂的Ｎｉ基海泡石催化剂,以ＣＯ２甲烷化及苯加氢为探针反应,研究了催化剂的活性及抗硫性能,用Ｈ２－ＴＰＤ、ＸＰＳ、活性表面积及活化能的测定等于段,对催化剂进行表征,并从热力学上探讨ＣＯ２甲烷化的适宜温度。实验结果表明,海泡石或助剂的加入,能使镍晶粒变小,增加活性镍的表面积以及使镍原子的电子云密度升高,从而提高了催化剂的活性和使用寿命。能使镍晶     

新型Ni基加氢催化剂的研究(英文)

以酸处理海泡石为载体,用浸渍法制备了一系列含不同助剂的Ｎｉ基海泡石催化剂。以二氧化碳甲烷化、苯加氢、抗毒及抗热实验对助剂的影响进行了考查。结果表明,助剂尤其是钐的加入能显著地提高Ｎｉ基催化剂的加氢活性、热稳定性及抗毒能力。     

甲烷、二氧化碳重整制合成气催化剂的研究──ⅠNi－Al_2O_3间的相互作用对

用固定床流动反应装置及ＴＰＲ、ＴＰＤ、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＥＭ等技术考察了因热处理温度不同而具有不同Ｎｉ－γ－Ａｌ_２Ｏ_３间相互作用的Ｎｉ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的甲烷、二氧化碳重整活性、还原性能、吸附性能、表面化学形态和抗积炭性能等。结果表明，低温热处理的催化剂具有易于还原、低温活性较高和抗积炭性能差的特性，经高温热处理的催化剂，由于Ｎｉ－γ－Ａｌ_２Ｏ_３间强的相互作用而使催化剂表面几乎全部形成了难以还原的“ＮｉＡｌ_２Ｏ_３”表面尖晶石，这虽然在一定程度上降低了催化剂的低温活性，但却使其抗积炭性能大为改观，尤其在反应温度大于７５０℃时，还可表现出与低温热处理催化剂趋于等同的高活性，实验中还观察到催化剂表面的积炭主要以空心炭丝的形式存在。     

添加碱金属对甲烷与空气制合成气催化剂性能的影响(英文)

考察了添加在镍基催化剂中的碱金属助剂对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响。并用ＴＰＯ、ＴＰＲ、ＣＯ_２程序升温脱附（ＴＰＤ）、ＸＰＳ及ＣＯ脉冲色谱对催化剂进行了表征。实验结果表明,碱金属助剂对降低催化剂结炭有一定作用;催化剂抗积炭顺序为; Ｎｉ－Ｋ２Ｏ／ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ－Ｌｉ２Ｏ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ－Ｎａ２Ｏ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ／ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３。在实验中,我们发现碱金属的添加使催化剂的Ｎｉ晶粒变大和吸附ＣＯ_２的能力增强,结合能发生不同程度的变化。这些实验结果从不同方面解释了碱金属助剂对催化剂活性和抗积炭性的影响。实验结果表明Ｎｉ－Ｌｉ２Ｏ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３具有较好的活性和抗积炭性。     

N—（3,4—二甲苯胺基）—D—核糖苷加氢新型负载化镍催化剂

将活性组分镍分别担载于活性炭,海泡石,γ－氧化铝,硅胶,锆胶,钛胶,ＮａＹ型分子筛,硅藻土和白土等载体上,用作Ｎ－（３,４－二甲苯胺基）－Ｄ－核糖苷加氢反应的催化剂。结果表明,载体酸碱性对加氢催化剂的活性与选择性有显著的影响,其中弱碱性的Ｎｉ／Ｃ是该氢化反应有效的催化剂,Ｎ－（Ｄ）－脱氧核糖醇基－３,４－二甲苯胺的收率可达３５％。     

助剂对负载型镍催化剂重整活性和抗积炭性能的影响

应用ＸＲＤ和催化活性评价手段，考察了助剂对Ｃ２重整制合成气的负勒型Ｎｉ催化剂的重整活性和其抗积炭性能的影响。实验结果表明，ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上最大分散量随ＭｇＯ、Ｌａ２Ｏ３助剂的添加没程度地增大，助剂能影响负载型Ｎｉ催化剂 论性能，ＭｇＯ、Ｌａ２Ｏ３的添加对改善Ｎｉ催化剂的重整活性和抗积炭性能有明显效果，并与助剂的种类添加次序有关。     

Ni-Cu-Al2O3催化剂的活性相及作用机理

对新鲜和７００℃反应过的Ｎｉ－Ａｌ和Ｎｉ－Ｃｕ－Ａｌ催化剂的ＸＲＤ、ＸＰＳ表征结果表明，新鲜ＮｉＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂体相中的ＮｉＯ，ＮｉＡｌ２Ｏ４经７００℃反应后转变成金属Ｎｉ，同时表面的镍物种由单一的ＮｉＡｌ２Ｏ４变为ＮｉＡｌ２Ｏ４，ＮｉＯ和金属Ｎｉ的混合物，经反应后ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂体相和表相中的ＮｉＡｌ２Ｏ４，ＣｕＡｌ２Ｏ４均转变成为Ｎｉ－Ｃｕ合金，这是此催化剂对甲烷部分氧化反     

溶胶-凝胶法对NiO/γ-Al_2O_3催化剂在甲烷部分氧化制合成气反应中催化性能的影响(英文)

利用浸渍法和溶胶－凝胶法制备ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂。通过８０小时寿命实验的比较,研究了制备方法对甲烷部分氧化制合成气催化性能的影响。利用ＴＧ、ＸＰＳ、ＡＡＳ、ＴＰＲ、ＢＥＴ和ＸＲＤ等一系列表征方法考察了催化剂积碳、表面组成、Ｎｉ含量、表面积、孔体积和晶相的变化情况。结果表明,在高温氧化还原反应中,虽然利用溶胶－凝胶法制备的催化剂不能提高催化剂担体的热稳定性,但是能够提高Ｎｉ基催化剂的抗积碳和抗Ｎｉ的流失与烧结的能力。     

Recent advances in automobile exhaust catalyst

Catalysts that were recently developed by Toyota for the control of automobile exhaust are reviewed. (1) A system combining a close-coupled catalyst with high heat resistance and an under-floor catalyst with high oxygen storage capacity were developed for low emission vehicles. (2) Based on a new concept, a three-way catalyst having the ability to store NOx at oxidizing atmosphere and to reduce stored NOx at stoichiometric or reducing atmosphere was developed for automotive lean burn engines. (3) A thin wall ceramic substrate was developed for better catalyst performance.     

A301氨合成催化剂的稳定性

合成氨工业是一个高能耗、高产值的产业,在化学工业中占有重要的地位.目前,合成氨工业的总趋势是朝着低(等)压、低能耗工艺方向发展,其核心技术之一是开发低(等)压、高活性的氨合成催化剂.七十年代以来国际上兴起了载钌催化剂的研究开发,目前已有工业化的报道[1].     

SPECIAL EFFECT OF ULTRA-FINE RUBBER PARTICLES ON PLASTIC TOUGHENING

According to the present theories of plastic toughening, it is impossible to enhance the toughness, stiffness and/orheat resistance of plastics simultaneously by using rubber. A series of novel nano-rubber particles (UFPR) were introduced,which were prepared through irradiating common rubber lattices and spray drying them. Epoxies toughened with UFPRshowed a much better toughening effect than those with CTBN, and the heat resistance of epoxy was unexpectedly elevated.For polypropylene toughening, UFPR can improve the toughness, stiffness and heat resistance of PP simultaneously. Thesespecial toughening effects overcome the deficiencies in rubber toughening technology and are worth further investigating.     

PdNiO/C在碱性介质中对甲醇的电氧化

应用循环伏安,计时电流,计时电位和XRD等方法研究了碱性介质中甲醇在自制PdNiO/C和Pd/C催化剂上的电化学氧化以及高温热处理对催化剂结构和性能的影响.结果表明,还原温度为70℃,Pd、Ni原子比为8∶2时,PdNiO/C催化剂对甲醇电化学氧化具有较好的催化活性.热处理可增大催化剂粒径,升高结晶度,降低分散度和催化活性,并且可使NiO从Pd的晶格中脱离出来.与Pd/C催化剂相比,优选的PdNiO/C催化剂有更高的催化活性和更好的抗毒化能力.     

碳纤维电极性能的研究

铁络氧化还原液流型电池是近十几年发展起来的新型贮能电池。它的正、负极材料为碳毡(铬负极担载金、铅等催化剂)、碳布或由碳布与导电性树脂复合材料所制成的双极板。为改善此电池中负极上Cr~(3+)/Cr~(2+)离子偶氧化还原电化学反应的性能,已对碳纤维电极材料进行了大量的研究本工作结合铁铬氧化还原液流型电池,为改进铬负极(Cr~(3+)的还原)性能,研究不但载贵金属催化剂条件下碳纤维的活化工艺与表面性质的关系及对电极活性的影响。     

在Fe-Zn-Mg-Cr尖晶石结构催化剂上丁烯-2氧化动力学

用玻璃外循环无梯度反应器研究了在Fe-Zn-Mg-Cr尖晶石结构催化剂上丁烯-2氧化脱氢动力学。丁烯-2氧化脱氢动力学服从三步骤Redox机理。用脉冲法研究了催化剂用丁烯-2还原及还原催化剂用氧再氧化步骤。用脉冲法测定了丁烯-2吸附热。丁烯-2及丁二烯深度氧化动力学服从经验速度方程。用正交设计法估计了动力学方程的参数。丁烯-2氧化脱氢速度比丁烯-1要快。     

OXIDATIVE COUPLING OF METHANE IN A CIRCULAR FIXED BED REACTOR WITH 30 mL MgO/BaCO_3 CATALYST

在甲烷氧化偶联反应中，采用了一种薄层环形固定床反应器，这种反应器有利于反应热的转移。在环形固定床反应器中进行的ＭｇＯ／ＢａＣＯ３催化剂稳定性试验结果表明，催化剂在５００ｈ试验中一直保持较高的活性。在ＣＨ４：Ｏ２：Ｈ２Ｏ＝５：１：２．３，ＣＨ４的ＧＨＳＶ为５７００ｈ－１的条件下，得到甲烷转化率为２６％，Ｃ２烃收率为１７．３％，Ｃ２选择性为６７．５％；水蒸汽作为稀释气引入反应中，可分散和带走催化剂床层过多的反应热，减小床层温差。ＸＲＤ结果表明，反应后的催化剂与新鲜催化剂的结构基本一致，催化剂具有稳定催化活性的原因，应归属于其结构的稳定性和具有一定的抗水蒸汽性能。     

环氧氯丙烷橡胶的热可逆共价交联

以环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK) 2 ]为交联剂 ,采用溶液反应法使环氧氯丙烷橡胶 (环氧氯丙烷均聚物 ,CER)交联 ,制得了凝胶含量达 88 75 %的交联CER ,研究了溶剂种类、反应温度、催化剂及交联剂用量对凝胶形成量的影响 .IR谱证明 ,DCPD(COOK) 2 与CER发生双端酯化而交联 ;反应溶解性试验表明 ,该共价交联聚合物具有热可逆转化特性 ,热可逆转化百分率随反应温度的提高、交联剂用量的增多而下降     

铁、氮掺杂石墨烯/碳黑复合材料的制备及氧还原电催化性能

以高含氮量的2-氨基咪唑为氮源,三氯化铁为铁源,高比表面积的KJ600碳黑为载体,通过水热法制得氨基咪唑聚合物前驱体,再经二次高温热处理,制得石墨烯/碳黑复合材料. 透射电镜表征显示该材料为石墨烯纳米片与碳黑颗粒的复合结构. BET表征表明这是一种多孔结构,具有很高的比表面积（882 m²•g^-1）,这有利于暴露更多活性位点,并促进传质. XRD证实催化剂中存在石墨烯,且石墨烯结构是在第一次热处理过程中形成的. 电化学测试表明,该催化剂在酸性和碱性介质中都具有很高的氧还原电催化活性和低H₂O₂产率,并且在碱性介质中对甲醇小分子的抗毒化性能明显优于商业Pt/C催化剂,展示出在实际燃料电池系统中的应用潜力.