卤代荧光素荧光猝灭法测定肾上腺色腙

在pH=6.6 的缓冲介质中, 肾上腺色腙(CBZC)与二氯荧光素(DCF)、二溴荧光素(DBF) 和二碘荧光素(DIF)通过静电引力、芳基堆积作用和范德华力形成摩尔比为2: 1的复合物, 引起上述二卤代荧光素的荧光发生猝灭, 最大猝灭波长分别位于533, 536和560 nm. 其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与肾上腺色腙浓度成正比, 荧光猝灭反应具有较高的灵敏度, 对CBZC的检出限分别为3.3 ng/mL(CBZC-DCF体系), 5.7 ng/mL(CBZC-DBF体系)和129.6 ng/mL(CBZC-DIF体系). 考察了共存物质的影响、荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素, 结果表明, 该方法具有良好的选择性, 可用于CBZC的血药和尿药浓度的快速检测. 从温度的影响、荧光寿命以及Stern-Volmer图判断该反应为静态猝灭反应.     

某些芳香族氨基酸作探针荧光猝灭法测定安乃近及其代谢产物

在pH3.2的缓冲介质中,安乃近(ANG)及其代谢产物4-甲氨基安替比林(MAA)、4-乙酰氨基安替比林(AAA)与色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)和苯丙氨酸(Phe)等芳香族氨基酸反应并形成结合产物,引起上述氨基酸的荧光发生猝灭,最大猝灭波长分别位于352nm(ANG-Trp体系)、304nm(ANG-Tyr,MAA-Tyr和AAA-Tyr体系)和284nm(ANG-Phe体系).其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与ANG,MAA和AAA成正比.荧光猝灭反应具有较高灵敏度,对于ANG,MAA和AAA的检出限为13.3ng/mL(ANG-Trp体系)、15.8ng/mL(ANG-Tyr体系)、64.5ng/mL(ANG-Phe体系)、150.0ng/mL(MAA-Tyr体系)和230.8ng/mL(AAA-Tyr体系).实验研究了荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法具有良好的选择性,可用于ANG片剂及其代谢物尿药浓度的快速测定.从吸收光谱的变化、温度的影响以及Stern-Volmer作图,判断该反应为静态猝灭反应,氨基酸和安乃近通过静电引力和芳基堆积作用而形成1:1的复合物.     

某些芳香族氨基酸作探针荧光猝灭法测定秋水仙碱

在适当的酸性介质中, 秋水仙碱(COL)能与色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)和苯丙氨酸(Phe)等芳香族氨基酸反应并形成结合产物, 此时将引起上述氨基酸的荧光发生猝灭, 最大猝灭波长分别位于350 nm (Trp), 304 nm (Tyr), 284 nm (Phe). 其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与秋水仙碱成正比. 当用Trp和Tyr作探针时, 荧光猝灭法测定秋水仙碱具有高灵敏度, 其检出限分别为15.1 ng/mL (3.78×10^－8 mol/L)和19.8 ng/mL (4.96×10^－8 mol/L). 文中研究了适宜的反应条件和影响因素, 考察了共存物质的影响, 表明方法有良好的选择性, 可用于秋水仙碱的测定. 文中讨论了复合物的组成、结合力和结合模式. 通过温度的影响以及Stern-Volmer作图, 判断该反应为静态猝灭反应, 它们的结合常数(K)在25 ℃时分别为9.7×10⁶ (COL-Trp), 8.9×10⁶ (COL-Tyr)和6.3×10⁵ (COL-Phe). 其作用力主要是芳基堆集作用和氢键结合作用, 而芳基堆集作用是发生荧光猝灭的主要原因.     

[Hg(SCN)4]2-对蛋白质的荧光猝灭反应及其分析应用

在pH=1.4~3.4的酸性介质中, [Hg(SCN)4]2-配阴离子可与牛血清白蛋白(BSA)、 γ-球蛋白(γ-G)和血红蛋白(Hb)等蛋白质反应形成复合物, 从而引起蛋白质荧光的猝灭. 荧光猝灭的程度在一定范围内与Hg(Ⅱ)的浓度呈线性关系, 可用于Hg(Ⅱ)的测定. 该方法有较高的灵敏度, 检出限(3σ)分别为4.4 ng/mL(BSA)、 6.5 ng/mL(γ-G)和12.9 ng/mL(Hb), 其中以BSA体系灵敏度最高. 研究了[Hg(SCN)4]2-与蛋白质相互作用对荧光光谱的影响、 适宜的反应条件和影响因素; 结合吸收光谱的变化、 温度的影响以及某些热力学参数讨论了荧光猝灭反应的机理; 并以[Hg(SCN)4]2--BSA体系为例考察了共存物质的影响. 结果表明, 该方法具有良好的选择性. 以BSA为探针采用荧光猝灭法测定了红药水中汞溴红和乙肝疫苗中硫柳汞的含量, 结果令人满意.     

卤代荧光素与西布曲明的荧光猝灭和褪色光谱及其分析应用

在弱酸性缓冲溶液中,乙基曙红(EE)、赤藓红(ET)和荧光桃红(PX)3种卤代荧光素与盐酸西布曲明(SH)形成离子缔合物,导致吸收光谱发生变化和荧光猝灭。研究了反应产物的吸收和荧光光谱特征,适宜的反应条件,据此建立了以卤代荧光素为光谱探针的灵敏、简便、快速测定SH的新方法。其中ET体系褪色反应灵敏度最高,对SH的线性范围为0.1～4.0μg/mL,检出限为0.06μg/mL;PX-SH体系的荧光猝灭法对SH的线性范围是0.2～4.6μg/mL(λex/λem=540nm/560nm),检出限为0.09μg/mL。讨论了离子缔合反应对荧光及吸收光谱的影响及卤代荧光素荧光猝灭和褪色的原因。     

荧光光谱法研究托拉塞米与牛血清白蛋白的相互作用及其分析应用

在pH 7.40和离子强度0.15 mol/L的模拟生理条件下, 托拉塞米(TOR)对牛血清白蛋白(BSA)的内源荧光产生较强的猝灭作用. 从吸收光谱的变化、温度对猝灭作用的影响及猝灭常数判断该猝灭作用是TOR与BSA形成基态配合物而导致的静态猝灭过程. 文中计算了TOR与BSA的结合常数K、结合位点数n和相关的热力学函数. 在最大猝灭波长342 nm处, 荧光猝灭程度(ΔF)与托拉塞米的浓度成正比, 线性范围和检出限分别为0.02～5.0 mg/mL和6.3 ng/mL. 本文还研究了适宜的反应条件, 考察了共存物质的影响, 表明方法具有较好的选择性, 据此提出了以BSA为探针快速测定痕量TOR的荧光光谱新方法, 适用于服用TOR后尿样和片剂中托拉塞米的测定.     

碲化镉纳米晶溶液的荧光和共振瑞利散射特性及碲化镉纳米晶与氨基糖苷类抗生素相互作用

以氯化镉、碲氢化钾为原料,巯基乙酸钠为包裹剂水相合成了碲化镉纳米晶,通过透射电镜、高分辨透射电镜、能量色散谱、荧光光谱、紫外可见光谱、X射线衍射对碲化镉纳米晶进行了表征,所合成的纳米晶直径为5nm左右,属立方结构。碲化镉纳米晶溶液在制备后放置19d其荧光量子产率从初始的37％达到97％,而最大荧光发射波长（λem）从543nm移至510nm,蓝移33nm,而且在冰箱4℃可稳定至少10个月。同时碲化镉纳米晶溶液也具有一定的共振瑞利散射（RRS）,其最大散射峰位于554nm附近。研究了碲化镉纳米晶与硫酸阿米卡星和硫酸小诺霉素的相互作用对荧光和RRS的影响。结果表明：当两者反应形成结合产物时,将使纳米晶溶液荧光显著猝灭并使RRS明显增强,并且荧光猝灭作用和RRS增强在一定的范围内与药物的浓度成正比,对于硫酸阿米卡星和硫酸小诺霉素的检出限分别为3.4和2.6ng／mL（荧光猝灭法）及15.2和14.0ng／mL（RRS法）,方法具有高灵敏度。因此为用碲化镉纳米晶作荧光探针荧光猝灭法和RRS法测定氨基糖苷类药物创造了条件。     

在线衍生-高效液相色谱法同时测定血浆中的色氨酸及其代谢物

建立了醋酸锌在线衍生高效液相色谱法同时测定血浆中色氨酸(Trp)、犬尿氨酸(Kyn)、5-羟吲哚乙酸(5-Hiaa)和犬尿喹啉酸(Kyna)的方法。以3-硝基酪氨酸为内标(IS),采用Hypersil C-18柱(250 mm×4.0 mm, 5 μ m),以250 mmol/L醋酸锌溶液(pH 5.5)-乙腈(95:5, v/v)为流动相,流速为0.8 mL/min,柱温30℃。荧光检测波长设定:5-Hiaa为278 nm(λ_ex)/343 nm(λ_em), Kyna为244 nm(λ_ex)/400 nm(λ_em);紫外检测波长设定:Kyn和IS为360 nm, Trp为302 nm。4种物质的回收率在91.62%~114.17%之间;线性范围分别为2.50~320.00 μ mol/L(Trp), 0.32~15.36 μ mol/L(Kyn), 3.27~104.60 nmol/L(5-Hiaa), 14.00~464.80 nmol/L(Kyna);检出限分别为0.078 μ mol/L(Trp), 0.056 μ mol/L(Kyn), 0.690 nmol/L(5-Hiaa), 1.290 nmol/L(Kyna)。利用该方法对30例正常孕妇和28例女性健康志愿者的血浆进行测定,结果表明两组间Trp, Kyn和Kyna含量有显著性差异。该方法操作简便,重复性好,灵敏度高,适合于临床检测。     

荧光光谱法研究法莫替丁-Pd(Ⅱ)-卤代荧光素染料的相互作用及其分析应用

采用荧光光谱法和吸收光谱法研究法莫替丁(FMTD)与Pd(Ⅱ)及卤代荧光素染料的相互作用.在pH3.2～4.1的NaOAc-HOAc介质中,FMTD与Pd(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二溴荧光素(DBF)、曙红Y(EY)、乙基伊红(EE)和荧光桃红(TCBF)等卤代荧光素(HF)类染料反应形成三元离子缔合物[Pd(FMTD)]·(HF)2,引起DBF,EY,EE和TCBF吸收光谱变化和荧光猝灭.离子缔合物的最大吸收峰位于541(DBF体系)、547(EY体系)、549(EE体系)、558(TCBF体系)nm,最大荧光发射波长(λem)在513～540nm范围,荧光猝灭程度(△F)顺序为DBFEYEETCBF.△F在一定的范围内与FMTD的浓度成正比,检出限为13.6～29.6ng·mL-1.据此提出了灵敏度高、选择性好、快速准确测定FMTD的荧光光谱新方法.可用于服用FMTD后尿药浓度的测定,为FMTD药代动力学研究提供借鉴.文中还对三元离子缔合物的组成、结构和荧光猝灭机理进行了讨论.     

酞菁配合物掺杂对芘/硅树脂材料光学-氧猝灭特性的影响

基于氧对荧光的猝灭作用, 含荧光探针的高分子复合物已成为定量测定氧浓度或氧分压的新型功能材料. 本工作将酞菁及酞菁的氯铝、镁、硅和铜配位化合物掺杂在芘/聚二甲基硅氧烷光学-氧压传感材料中, 观察了它们的氧猝灭光物理作用. 结果表明, 酞菁配合物掺杂对氧猝灭显示良好的线性响应; 酞菁的硅和铜配合物可有效地增加氧猝灭灵敏度; 而酞菁氯铝降低了氧猝灭的温度系数. 这与发射谱上芘的I₃/I₁值, 芘的微环境极性相对应, 并可归因为芘与酞菁配合物的电子转移性质对荧光猝灭的影响, 以及共轭结构的稳定化和均质化作用.     

Determination and study on residue and dissipation of benazolin-ethyl and quizalofop-p-ethyl in rape and soil

A QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe) method for the determination of benazolin-ethyl and quizalofop-p-ethyl in rape and soil by high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry has been developed in this study. The residue and dissipation of benazolin-ethyl and quizalofop-p-ethyl in rape and soil were determined with the developed method. The half-lives of benazolin-ethyl in rape straw and soil were 3.7–5.1 days and 14.3–26.3 days, respectively. The half-lives of quizalofop-p-ethyl in rape straw and soil were 5.0-6.1 days and 0.3–9.7 days, respectively. The residue of benazolin-ethyl and quizalofop-p-ethyl in rapeseed and soil were below the detection limit (i.e., 0.5?mg?kg^?1, the maximum residue level of European Union for quizalofop-p-ethyl).     

多环芳二酐型聚酯亚胺膜的透气性能

多环芳二酐型聚酯亚胺膜的透气性能李悦生，丁孟贤，徐纪平（浙江大学高分子科学与工程研究所，杭州，３１００２７）（中国科学院长春应用化学研究所）关键词聚醚酰亚胺，聚酯酰亚胺，膜，透气性通常的聚酰亚胺加工性能较差，在芳环二酐的苯环间引入醚键等柔性基团后，其...     

微量元素与疾病诊断治疗的研究现状及展望

对国内外微量元素与疾病的关系及其诊断治疗的研究现状及研究动向进行了综述，包括：微量元素与地方病、癌肿、心血管病、糖尿病、眼病、神经系统病等。参考文献72篇。     

Ferrocene and ferrocenium modified clays and their styrene and EVA composites

In this work, ferrocene- and ferrocenium-containing salts were employed to modify montmorillonite. X-ray measurements show an increase in the interlayer spacing upon clay modification, which means that the larger and more organophilic cations were inserted into the gallery space of montmorillonite. Attempts to prepare nanocomposites of polystyrene and ethylene vinyl acetate copolymers lead to immiscible systems; the morphology of these systems was elucidated with TEM, XRD and cone calorimetry. The thermal stability of the composites is greater than that of the virgin polymer.     

Synthesis and Optical and Redox Properties of Symmetric and Asymmetric BODIPYs

Herein, we present the synthetic route and the photophysical, electrochemical as well as laser properties of novel red‐emitting boron‐dipyrromethenes (BODIPYs) bearing arylethyne moieties. Such functionality is added along the main axis of the chromophore leading to single‐ and double‐substituted derivatives. The relationship between the dye structure and the lasing properties is studied in detail with the help of the photophysical and electrochemical properties as well as quantum mechanical simulations. The asymmetric substitution of the parent dye induces inhomogeneities in the charge distribution, which leads to an overall loss of the fluorescence capacity, mainly in polar media. Such non‐radiative deactivation processes can be softened by decreasing the electron‐donor ability of the substituent or even avoided by symmetrical substitution. Thus, grafting of the arylethyne moieties at the longitudinal axis of the indacene core results in an effective strategy to develop red‐edge BODIPYs with highly efficient and photostable laser emission.     

Conformations and steric and stacking interactions of trisubstituted ureas and thioureas with alkyl and phenyl groups

The monomeric ν(N—H) vibrations of various trisubstituted ureas of the R₂UPh type and -thioureas of the R₂TUPh type have been studied. The trans—out isomerism in the former and the trans—out—cis isomerism in the latter are discussed from the point of view of steric effect. The monomeric ν(N—H) vibrations of RPhUPh and RPhTUPh are also examined. The single band appearing in the spectrum of both ureas is characteristic of the cis form; this suggests the existence of phenyl—phenyl interaction (the stacking interaction proposed by Galabov et al. [10]). Behavior of ν(N—H) vibrations at several concentrations is shown to be clearly different in the three forms (trans, out and cis). The presence of the cis form is confirmed by solvent effect experiments.     

Ti-V基储氢合金及其氢化物的物相结构与组分优化设计

Ti-V基储氢合金在室温、常压下即可表现出良好的储氢特性,且质量储氢容量明显高于传统AB₅型储氢合金,从而在氢气的精制和回收、运输和储存及热泵等方面有较早的应用。 此外,在混合气体分离、核反应堆中处理氢的同位素、镍氢电池及燃料电池负极材料等方面也得到了广泛的研究与关注。 基于目前Ti-V基储氢合金的研究现状,概述了该类合金的优势、限制性因素(包括成因)及改性手段。 此外,为了进一步理解Ti-V基合金储氢机理、构建合金组分与储氢特性之间的对应关系,本工作重点围绕Ti-V基储氢合金及其氢化物的结构、组分优化设计展开综述,并对其未来研究方向做出展望。     

钒与糖代谢及糖尿病

微量元素钒作为生物体内必需元素，经证实有很重要的生理学功能，与机体糖代谢有十分密切的关系，且能降低糖尿病动物模型的高血糖，极有可能被开发为治疗糖尿病的药物。     

含茂基苯并三氮唑基镧系有机配合物的合成及表征

三茂基镧系化合物和苯并三氮唑在四氢呋喃中反应,合成了7个未见文献报道的含茂基苯并三氮唑基镧系有机配合物,经元素分析、IR和MS测定,从有关数据推测了这类配合物的可能结构。