镉-碘化钾-罗丹明B体系分光光度法测定微量镉

目前低含量镉的测定方法主要有分光光度法、分子荧光法、电化学法、电感耦合等离子体发射光谱法、原子吸收光谱法等。其中分光光度法以其准确、灵敏、操作简便、分析成本低易于普及等优点,在分析检测中得到了广泛的应用。分光光度法测定镉的试剂较多,常用的有双硫腙、溴苯并噻唑偶氮萘酚、吡啶偶氮二乙氨基酚等,这些试剂在显色后大多需要使用毒性较大的有机溶剂进行配合物的萃取,这不仅操作繁琐,而且对操作者健康不利。已知镉的卤离子配合物可与碱性染料形成三元离子缔合物,本文选用罗丹明B作显色剂,研究了在聚乙烯醇存在下,碘化镉配阴离子与罗丹明B的显色反应,发现在聚乙烯醇存在的酸性介质中,镉与碘化钾及罗丹明B反应形成紫红色三元离子缔合物,该缔合物的最大吸收波长为592nm,摩尔吸光系数为2.38×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1),镉的质量浓度在0~0.12μg·mL~(-1)范围内符合比耳定律。方法用于铝合金中微量镉的测定,准确度良好。     

[Hg(SCN)4]2-对蛋白质的荧光猝灭反应及其分析应用

在pH=1.4~3.4的酸性介质中, [Hg(SCN)4]2-配阴离子可与牛血清白蛋白(BSA)、 γ-球蛋白(γ-G)和血红蛋白(Hb)等蛋白质反应形成复合物, 从而引起蛋白质荧光的猝灭. 荧光猝灭的程度在一定范围内与Hg(Ⅱ)的浓度呈线性关系, 可用于Hg(Ⅱ)的测定. 该方法有较高的灵敏度, 检出限(3σ)分别为4.4 ng/mL(BSA)、 6.5 ng/mL(γ-G)和12.9 ng/mL(Hb), 其中以BSA体系灵敏度最高. 研究了[Hg(SCN)4]2-与蛋白质相互作用对荧光光谱的影响、 适宜的反应条件和影响因素; 结合吸收光谱的变化、 温度的影响以及某些热力学参数讨论了荧光猝灭反应的机理; 并以[Hg(SCN)4]2--BSA体系为例考察了共存物质的影响. 结果表明, 该方法具有良好的选择性. 以BSA为探针采用荧光猝灭法测定了红药水中汞溴红和乙肝疫苗中硫柳汞的含量, 结果令人满意.     

普罗帕酮与曙红Y的双荧光猝灭反应及其分析应用研究

曙红Y(EY)是一种荧光染料, 它具有强的荧光, 而普罗帕酮(PPF)也是一种荧光物质. 在pH 2.5～3.8的酸性溶液中, EY的最大发射波长(λ_em)位于549 nm, PPF的λ_em则在419 nm处, 两者的荧光光谱相距较远而能很好地分开. 当PPF与EY反应形成复合物时, 观察到两者的荧光均发生猝灭, 因此这是一种双荧光猝灭的反应体系. 当用EY作探针测定PPF时, 检出限(3σ)为9.4 ng/mL|反之当用PPF作探针测定EY时, 检出限为259.7 ng/mL, 前者具有很高的灵敏度, 后者灵敏度较低, 因此方法更适合于对痕量PPF的定量测定. 研究了荧光猝灭反应的适宜条件、影响因素和分析化学特性, 并探讨了反应机理和复合物的组成和结构, 结果表明两者通过静电引力、疏水作用、芳基堆积作用和氢键作用而形成1∶1的复合物. 荧光猝灭是一种静态猝灭过程. 因此以EY作探针荧光猝灭法测定PPF为例, 考察了方法的分析应用.     

火焰原子吸收光谱法测定钒基合金中铬的含量

应用火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定钒基合金(V-Cr-Ti三元合金)中铬的含量。取样0.100 0g,用硫酸(1+1)溶液5mL及硝酸2 mL加热溶解后蒸发至冒硫酸烟。冷却后移至100mL容量瓶中,加水定容。分取适量样品溶液(其中含Cr约为0.1～0.5mg)置于另一100mL容量瓶中,加入20g·L~(-1)硫酸钾溶液10mL(作为对共存元素V和Ti的抗干扰试剂,同时起到增敏作用明显提高信号强度),加水定容为100.0mL(溶液中含硫酸0.5%),按仪器工作条件测定溶液中铬的含量。在优化的试验条件下,铬的质量浓度在1.00～5.00mg·L~(-1)内与相应的吸光度之间呈线性关系。应用此方法测定了实际样品中铬的含量,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.64%,以实际样品为基体,按照标准加入法在2个浓度水平上进行回收试验,测得回收率的平均值为97.1%。     

某些芳香族氨基酸作探针荧光猝灭法测定秋水仙碱

在适当的酸性介质中, 秋水仙碱(COL)能与色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)和苯丙氨酸(Phe)等芳香族氨基酸反应并形成结合产物, 此时将引起上述氨基酸的荧光发生猝灭, 最大猝灭波长分别位于350 nm (Trp), 304 nm (Tyr), 284 nm (Phe). 其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与秋水仙碱成正比. 当用Trp和Tyr作探针时, 荧光猝灭法测定秋水仙碱具有高灵敏度, 其检出限分别为15.1 ng/mL (3.78×10^－8 mol/L)和19.8 ng/mL (4.96×10^－8 mol/L). 文中研究了适宜的反应条件和影响因素, 考察了共存物质的影响, 表明方法有良好的选择性, 可用于秋水仙碱的测定. 文中讨论了复合物的组成、结合力和结合模式. 通过温度的影响以及Stern-Volmer作图, 判断该反应为静态猝灭反应, 它们的结合常数(K)在25 ℃时分别为9.7×10⁶ (COL-Trp), 8.9×10⁶ (COL-Tyr)和6.3×10⁵ (COL-Phe). 其作用力主要是芳基堆集作用和氢键结合作用, 而芳基堆集作用是发生荧光猝灭的主要原因.