AlEtCl_2／t－BuCl引发α－蒎烯阳离子聚合反应研究

考察了在ＡｌＥｔＣｌ２／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系作用下的α－蒎烯阳离子聚合行为．结果表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔＣｌ２复合后，由于生成（ＣＨ３）Ｃ正离子而使引发活性增大．但ｔ－ＢｕＣｌ的引人对产物分子量及其分布影响不大，产物主要由二、三聚体组成．聚合过程的动力学研究表明，α－蒎烯在进行阳离子聚合时容易发生链终止反应而导致单体转化率和产物分子量较低．α－蒎烯在聚合反应的同时伴随着异构化反应，用制备ＧＰＣ分离出异构化产物，然后经１ＨＮＭＲ测定其结构．     

超细固体酸TiO2—SO4^2—催化α—蒎烯异构反应研究

通过Ｔｉ（ＳＯ４）２与Ｈ２Ｏ２反应生成的配合物沉淀来制备超细ＴｉＯ２－ＳＯ４＾２－固体酸催化剂，考察了催化剂焙烧过程的热分解性质，确定了催化剂的焙烧温度。用ＸＲＤ及ＴＥＭ测定了催化剂的晶形及颗粒大小，并研究了催化剂对α－蒎烯异构反应的产物分布，主要异构产物为莰烯。α－蒎烯转化率为９１％，莰烯选择率为６７％。     

α－蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅰ．不同催化剂体系的聚合行为和产物构成

从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Ｌｅｗｉｓ酸和质子酸／Ｌｅｗｉｓ酸复合酸三类、多种催化剂和各种反应条件对。α－蒎烯的二聚合及低聚反应的影响．结果表明，活性种为质子Ｈ＋的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物．发现质子酸与Ｌｅｉｗｓ酸组成的复合催化剂比它们单独时聚会活性大幅度提高，异构化作用显著减少，可以高选择性地合成二聚体．如复合催化剂ＡｌＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＨ异构化率仅０．５％；聚合收率和二聚体含量分别达到９９．５％和８３．４％．     

α－蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅰ．不同催化剂体系的聚合行为和产物构成

从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Ｌｅｗｉｓ酸和质子酸／Ｌｅｗｉｓ酸复合酸三类，多种催化剂和各种反应条件对α－蒎烯的二聚合及低聚反应的影响，结果表明，活性种为质子Ｈ＾＋的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物，发现质子酸与Ｌｅｉｗｓ酸组成的复合催化剂比单独时聚合活性大幅度提高，异构化作用显著减少，可以高选择性地合成二聚体，如复合催化剂ＡｌＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＨ异构化率仅０．５％；聚     

Fe－Mn－K催化剂FT合成反应的研究

研究了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｋ催化剂ＦＴ合成动力学及产物分布规律，并探讨了反应条件对（ＣＯ＋Ｈ＿２）转化率及α－己烯／正己烷比的影响。结果表明，该催化剂的产物分布需用两个α才能较好地描述；反应温度及反应气氛下Ｈ＿２／ＣＯ比对α－己烯／正己烷比具有较大影响：最后获得的动力学方程为：－ｒ＿（Ｈ＿２＋ＣＯ）＝ａＰ＿（ＣＯ）Ｐ＿（Ｈ＿２）／（Ｐ＿（ＣＯ）＋ｂＰ＿（Ｈ＿２Ｏ）），从活化能的角度看，该粒度催化剂存在着内扩散效应。     

麦饭石作为固体酸载体时催化剂制备及其对酯化反应的催化作用

麦饭石作为固体酸载体时催化剂制备及其对酯化反应的催化作用王银叶（山西师范大学化学系山西临汾市０４１００４）酯的合成反应以前大多采用Ｈ＿２ＳＯ＿４，为催化剂，但存在Ｈ＿２ＳＯ＿４用量大，而腐蚀设备和产物难以分离，废酸排放污染环境等一系列问题。近年来国内...     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用Ⅸ．脱铝超稳Y沸石催化α－蒎烯的异构化反应

研究了脱铝超稳Ｙ沸石催化α－蒎烯的异构化反应，主要产物是：莰烯、宁烯、α－松油烯、异松油烯和对异丙基甲苯．同时，还考察了催化剂硅铝比及反应条件对转化率和产物选择性的影响．结果表明，溶剂对催化剂的催化性能有很大的影响     

铁基超细粒子催化剂的F－T反应性能研究Ⅲ．反应条件的影响、稳定性及硫中毒

详细考察了反应条件，包括温度、压力、空速、原料气组成对Ｆｅ－Ｍｎ超细粒子催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响。结果表明，反应条件对催化剂活性，低碳烯烃、ＣＯ＿２以及ＣＨ＿４选择性等都有一定的影响。在所考察的时间范围（８４０ｈ）内，即使在很宽的操作范围内操作，催化剂的稳定性仍能保持良好。硫中毒使催化剂的Ｆ－Ｔ反应活性逐渐下降，产物向轻质组分偏移，Ｃ＿２～Ｃ＿４组分中烯／烷比值下降，但Ｃ＿２～Ｃ＿４烯占总烃的质量百分比略有升高，ＣＯ＿２选择性急剧下降。     

脱铝超稳Y沸石的SiO_2/Al_2O_3比与催化性能的研究

脱铝超稳Ｙ沸石 (简称ＤＵＳＹ)是八面沸石经脱铝改性后的固体酸催化材料 ,在石油化学工业和精细化学品合成中应用较广。我们曾报道了ＤＵＳＹ催化系列酯化反应 ,莰烯与乙酸的加成酯化反应[1] ,乙酸与β 苯乙醇的酯化反应[2 ] ,乙酸与烯丙醇的酯化反应[3] ,效果很好。克服了过去采用浓Ｈ2 ＳＯ4 作催化剂所带来的污染严重 ,设备腐蚀的问题 ,是具有应用前景的一类固体酸催化材料。谭志新等人曾报道α 蒎烯在固体超强酸上的异构化反应[4 ] ,王亚明等人报道了ＨＭＣ 60催化α 蒎烯的异构化反应[5] 。与之相比较 ,用ＤＵＳＹ催化 ,其反应条件更…     

合成气制低碳烯烃K－Fe－MnO／MgO催化剂的研究Ⅰ．MnO助剂的作用

采用ＣＯ加氢反应、ＣＯ－ＴＰＤ、ＣＯ／Ｈ＿２－ＴＰＳＲ及Ｃ＿２Ｈ＿４／Ｈ＿２－ＴＰＳＲ等手段，研究合成气制低碳烯烃反应Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／ＭｇＯ催化剂中ＭｎＯ的助剂作用。结果表明ＭｎＯ能大幅度提高低碳烯烃的选择性，尤其是乙烯的选择性；ＭｎＯ能抑制催化剂表面的乙烯加氢，因而有利于提高低碳烯烃的选择性及烯／烷的比值。     

脱铝超稳Y沸石的SiO2/Al2O3比与催化性能的研究

脱铝超稳Y沸石(简称DUSY)是八面沸石经脱铝改性后的固体酸催化材料,在石油化学工业和精细化学品合成中应用较广.我们曾报道了DUSY催化系列酯化反应,莰烯与乙酸的加成酯化反应[1],乙酸与β-苯乙醇的酯化反应[2],乙酸与烯丙醇的酯化反应[3],效果很好.克服了过去采用浓H2SO4作催化剂所带来的污染严重,设备腐蚀的问题,是具有应用前景的一类固体酸催化材料.谭志新等人曾报道α-蒎烯在固体超强酸上的异构化反应[4],王亚明等人报道了HMC-60催化α-蒎烯的异构化反应[5].与之相比较,用DUSY催化,其反应条件更温和.本文将DUSY的表面酸性与α-蒎烯异构反应相关联,探讨了硅铝比与催化性能的关系.     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用

研究了脱铝超稳Ｙ沸石催化α蒎烯的的异构化反应，主要产物是：莰烯、荣烯、α－松油烯、异松油烯和对异丙基甲苯，同时，还考察了催化剂硅铝比及反应条件对转化剂和产物选择性的影响，结果表明，溶剂对催化剂的性能有很大的影响。     

AlCl_3／SbCl_3复合体系引发α－蒎烯／苯乙烯阳离子共聚合

比较了ＡｌＣｌ_３和ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系的α－蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应及产物的摩尔质量分布。结果表明，由于用ＡｌＣｌ_３体系两种单体活性差大而难以共聚，用ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系，苯乙烯聚合速率相对减小，而α－蒎烯聚合速率增大，加之苯乙烯的共催化剂作用，加速α－蒎烯聚合，可使α－蒎烯与苯乙烯进行有效共聚。考察了［Ｓｂ］／［Ａｌ］比、催化剂浓度、单体投料比等对共聚体系α－蒎烯、苯乙烯转化速率及产物Ｍ_ｎ的影响。     

超高比表面炭载钼煤气甲烷化催化剂

以沥青中间相为原料，氢氧化钾直接活化，获得了比表面达２３６３ｍ￣２／ｇ的超高比表面炭分子筛（ＣＭＳ）。分别以ＣＭＳ、ＳｉＯ＿２、活性炭和θ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为担体，制备了负载钼催化剂，并研究其加压甲烷化反应性能，发现活性依下面顺序增加：θ－Ａｌ＿２Ｏ＿３＜ＳｉＯ＿２＜活性炭（ＡＣ）＜ＣＭＳ。还分别以钼酸铵和磷钼酸（ＨＰＭｏ）为前驱体，制备了ＣＭＳ负载钼催化剂，并考察了其煤气甲烷化活性，发现不同的催化剂前驱体对催化剂反应活性影响很大。根据产物中ＣＨ＿４／ＣＯ＿２的变化，推测ＣＯ在钼催化剂上的甲烷化反应包括如下两个步骤：（１）３Ｈ＿２＋ＣＯ→ＣＨ＿４＋Ｈ＿２Ｏ，（２）ＣＯ＋Ｈ＿２Ｏ→ＣＯ＿２＋Ｈ＿２。     

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０～３，ｍ＝４～７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０～４，ｍ＝４～７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积无关，属假液相反应     

真空冷冻干燥法制备CuO－ZnO－Al_2O_3合成甲醇催化剂

研究了用真空冷冻干燥法制备ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，提出用叔丁醇代替水作介质的新方法，采用该方法可以使干燥速度显著加快。考察了反应温度、压力、空速及催化剂组成对ＣＯ＿２＋Ｈ＿２催化合成甲醇的影响。     

β－蒎烯和马来酸酐的反应及产物表征

β－蒎烯和马来酸酐的反应及产物表征蒋旭红，蒋凤池（江西师范大学化学系，南昌３３００２７）Ｖｅｒｇｈｅｓｅ［１］曾经认β－蒎烯和ＭＡ相互作用时，ＭＡ只作为一种催化剂引起β－蒎烯重排（异构化）。Ａｒｎｏｌｄ［２］等对β－蒎烯和ＭＡ的反应进行研究时发现：β...     

HZSM一5与ZnO／SiO_2的固相反应

以乙烯、乙烷为探针反应分子，以混合不同锌含量的ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２，与ＨＺＳＭ－５为催化剂，在不同处理条件与不同混合方式（直接混合或机械研磨）下研究高温焙烧的俗化剂对乙烯、乙烷芳构化反应的影响。考察了不同含量的Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５上Ｃ＿２Ｈ＿４、Ｃ＿２Ｈ＿６的芳构化反应及ＮａＨＺＳＭ－５与ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２和ＮａＺｎＨＺＳＭ－５与ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２混合催化剂高温焙烧后的Ｃ＿２Ｈ＿４芳构化反应。发现Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５是一种双功能催化剂，乙烯、乙烷芳构化反应的活性和选择性均与Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的双中心Ｚｎ￣（２＋）和Ｂ酸的相互匹配有密切关系，Ｂ酸和Ｚｎ￣（２＋）存在最合适匹配。而ＮＺＳＭ－５与ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２合催化剂高温焙烧后具有Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的双功能性，ＨＺＳＭ－５与ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２在高温下发生了固相反应。     

协同催化合成磷酸酯的研究

由磷酸和醇直接酯化合成了磷酸酯，探讨了无机盐及其复合体系的催化特性，发现Ｎａ＿２ＳＯ＿４－ＴｉＯ＿２－Ｈ＿２ＳＯ＿４和Ｎａ＿２ＳＯ＿４－Ａｌ＿２Ｏ＿３－Ｈ＿２ＳＯ＿４两种复合体系具有协同催化作用和较高的活性。     

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣３，ｍ＝４￣７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣４，ｍ＝４￣７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积