奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究

研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % .     

吡啶酰胺基配体与Mn~(2 )、Fe~(3 )、Ru~(3 )配合物的合成和催化环己烯的氧化反应

由于吡啶环较一般芳环更稳定,抗氧化能力强,且毗院环上氮的孤电子对与中心金属的ｄ轨道通过配位作用可组成更大的共轭体系,增强了中心金属与配体之间电子云的流动性,从而可调节金属配合物与氧形成超氧、过氧或单氧活性物种的电子云分布（包括电荷分布）,进而影响其催化活性和选择性Ｕ,’１。根据这一构想,本文合成了含毗院酚胺基配体的金属Ｍｎ,Ｆｅ,Ｒｕ的配合物,在纯氧作氧源下,考察了它们催化环己烯氧化反应的性能。１催化剂的制备称取２０ｍｍｏｌＺ一毗陡甲酸溶于ｓｍｌ毗院中,１０ｍｍｏｌｌ,２一乙Ｍ胺（或１,个丁Ｍ胺…     

N-羟基-N-苯基-2-吡啶甲酰胺钴配合物的合成及均相催化乙苯的氧化反应

近年来,在催化氧化反应领域,人们一直试图用价廉易得的氧作氧化剂,在较温和的条件下催化烃类氧化,以得到价值更高的含氧化合物．研究新的活化分子氧的高活性催化剂成为化学家追求的重要目标之一［１～４］．在各类催化剂中,金属卟啉类［５,６］和金属席夫碱类［...     

一氧化碳氧化的钯—铈催化剂性能研究

用浸渍法制备了不同浓度的Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，在固定床微反应器中测定了对ＣＯ催化氧化活性，并对催化剂作了ＸＲＤ、ＸＰＳ、氢氧滴定及ＩＲ表征。结果表明：Ｐ催化剂的活性低于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的原因是Ｃｅ组份的加入增强了催化剂对产物ＣＯ２的吸附作用，阻碍了反应物ＣＯ的吸附。然而，Ｃｅ组份的加入却能抑制Ｐｄ组份的烧结。     

一氧化碳氧化的钯－铈催化剂性能研究

用浸渍法制备了不同浓度的Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，在固定床微反应器中测定了对ＣＯ催化氧化活性，并对催化剂作了ＸＲＤ、ＸＰＳ、氢氧滴定及ＩＲ表征。结果表明：Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性低于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的原因是Ｃｅ组份的加入增强了催化剂对产物ＣＯ２的吸附作用，阻碍了反应物ＣＯ的吸附。然而，Ｃｅ组份的加入却能抑制Ｐｄ组份的烧结。     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究：Ⅱ.催化剂性能表征

分别用Ｘ－光电子能谱，Ｘ－射线衍射，氢氧滴定及红外光谱对催化剂Ｐｄ／α，δ－Ａｌ２Ｏ３进行了表征。结果表明：催化剂的活性组份Ｐｄ是以氧化钯ＰｄＯ和氯氧化钯Ｃｌ－Ｐｄ－Ｏ－Ａｌ两种形式存在，当催化剂经８００℃高温焙烧后，绝大部分Ｃｌ－Ｐｄ－Ｏ－Ａｌ转化为ＰｄＯ高温促进ＰｄＯ烧结，活性中心减少，从而解释了催化剂Ｐｄ／α，δ－Ａｌ２Ｏ３经高温焙烧后活性降低的原因。     

超细固体酸TiO2—SO4^2—催化α—蒎烯异构反应研究

通过Ｔｉ（ＳＯ４）２与Ｈ２Ｏ２反应生成的配合物沉淀来制备超细ＴｉＯ２－ＳＯ４＾２－固体酸催化剂，考察了催化剂焙烧过程的热分解性质，确定了催化剂的焙烧温度。用ＸＲＤ及ＴＥＭ测定了催化剂的晶形及颗粒大小，并研究了催化剂对α－蒎烯异构反应的产物分布，主要异构产物为莰烯。α－蒎烯转化率为９１％，莰烯选择率为６７％。     

纳米二氧化钛催化苯乙烯环氧化反应的研究(Ⅰ)

通过烯烃的环氧化反应可制得一系列活泼的有机中间体--环氧化物,再通过选择性开环或功能团转化可方便地合成多种有价值的化合物.含钛催化剂对烯烃环氧化催化效果较好,如Ti-ZSM-5、Ti-ZSM-11、α-和β-[SiW₉Ti₃O₄₀]^10-.     

α－Ti（HPO_4）_2·H_2O的制备方法研究

本文介绍了一种快速制备α－Ｔｉ（ＨＰＯ４）２·Ｈ２Ｏ晶体的新方法，该法以硫酸钛为原料，先制得稳定的Ｔｉ（Ｏ２）ＯＨ（Ｈ２Ｏ）＋４配离子溶液，将其加入磷酸溶液后，加热使Ｔｉ（Ｏ２）ＯＨ（Ｈ２Ｏ）＋４分解，逐步释放出钛与磷酸反应，在２小时内制得α－Ｔｉ（ＨＰＯ４）２·Ｈ２Ｏ。在实验温度１２０－１５５℃范围内，此法几乎不受温度和时间的影响。