两个异亚砂基乙酰丙酮—N—芳基亚胺Pd（Ⅱ）配合物的合成 …

合成了两个异亚硝基乙酰丙酮－Ｎ－芳基亚胺的Ｐｄ（Ⅱ）配合物,ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ＩＡＩ）（Ｃ６Ｈ５ＮＨ２）（１）和ＰｄＣｌ（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４－ＩＡＩ）（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＮＨ２）（２）,并测定了配合物１的晶体结构。配合物１晶体属正交晶系,空间群为Ｐｃａ２１,晶胞参数ａ＝１．８５８７（４）ｎｍ,ｂ＝０．９３８０（２）ｎｍ,ｃ＝２．１２３７（４）ｎｍ,Ｚ＝８,Ｆ（０００）＝１７６０,μ＝１．１６０ｍ     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

双（取代环戊二烯基）二氯化钛的晶体结构分析

报道了双（１－正戊基环己基茂）二氯化钛［（η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ２）５（Ｃ５Ｈ１１－ｎ］２ＴｉＣｌ２（Ｉ）及双（１－甲基－１－（α－噻吩基）乙基环戊二烯基）二氯化钛［η￣５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＿２－］２ＴｉＣｌ２（Ⅱ）的晶体结构和分子结构。二者均系单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，晶胞参数ａ＝１４．１８０（２），ｂ＝６．５６２（１），ｃ＝１７．０４６（３），β＝９９．６３（１）°，Ｚ＝２，Ｖ＝１５６３．８，Ｄｘ＝１．１８８ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝５９６，Ｍｒ＝５５３．５６，λ＝０．７１０７３μ＝４．５９ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８，Ｒｗ＝０．０６６；（１）的空间群为Ｃ２／ｃ，晶胞参数ａ＝２５．７１３（１），ｂ＝６．６１７（１），ｃ＝１３．５９１（１），β＝９２．７８（２）°，Ｚ＝４，Ｖ＝２３０９．８，Ｄｘ＝１．４３０ｇ／ｃｍ３，Ｍｒ＝４９７．４１，λ＝０．７１０７３，μ＝７．８２２ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝１０３２，Ｒ＝０．０５５，Ｒｗ＝０．０７２。茂环上取代基对茂环金属化合物的结构产生较大影响，空间阻碍的增大使得取代基与茂环相连Ｃ－Ｃ单键增长。     

双（取代环戊二烯基）二氯化锆的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了双［１－苄基－１－乙基丙基环戊二烯基］二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］２ＺｒＣｌ２（Ｉ）及（１，２－二异丁基－１，２－甲基－乙基桥联）双环戊二烯基二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ５Ｈ４－η５］ＺｒＣｌ２（Ⅱ）的结构。二者皆为单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，ａ＝１２．５８２（３），ｂ＝７．９９２（２），ｃ＝１４．９７９（３）Ａ，β＝１０１．６８（１）°，Ｖ＝１４７４．９（９）Ａ３，Ｍｒ＝６１２．８４，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．３８ｇ／ｃｍ３，μ＝５．６９ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝６４０，Ｒ＝０．０３３，Ｒω＝０．０３６。（Ⅱ）的空间群为Ｃｃ，ａ＝１３．３０９（３），ｂ＝９．５９１（１），ｃ＝１６．４４９（８）Ａ。β＝４．８３（３）°，Ｖ＝２０９．２（２）Ａ３，Ｍｒ＝４５８．６３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５６ｇ／ｃｍ３，μ＝７．７７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝９５２，Ｒ＝０．０５１，Ｒω＝０．０６１。化合物（Ｉ）以重叠式存在，两个苄基处于反式。晶体（Ⅱ）以交叉式存在，甲基、异丁基以反式构象存在。     

6，6＇－二（二苯基氧化膦甲基）－1，1＇－氮氧化－2，2＇－联吡啶与硝酸铒配合物的合成与结构

合成了硝酸铒与四功能团含磷萃取剂６，６＇－二（二苯基氧化膦甲基）－１，１＇－氮氧化－２，２＇－联吡啶的配合物。用四圆衍射仪测定了配合物的晶体结构。晶体属单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学参数，ａ＝１．９８３０（４）ｎｍ，ｂ＝２．３１３５（４）ｎｍ，ｃ＝１．８６００（３）ｎｍ；β＝９６．１８（２）°，ｚ＝４。配合物中有机配体以四齿形式与中心离子铒配位，金属离子的配位数为８。配位几何构形为稍变形的四方反棱柱。金属离子周围的配位水分子已全部被取代。     

双核钯配合物［Ph_2P（o－C_6H_4CO）PdCl］_2·2CH_2Cl_

合成了双氯桥双核钯配合物［Ｐｈ_２Ｐ（ｏ－Ｃ_６Ｈ_４ＣＯ）ＰｄＣｌ］_２·２ＣＨ_２Ｃｌ_２进行了元素分析、红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能。在３０～８０℃、氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内。发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂．晶体［Ｐｄ_２Ｃｌ_２（Ｃ_（１９）Ｈ_（１４）ＯＰ）_２］·２ＣＨ_２Ｃｌ_２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎｍ；ａ＝１０２．７８（２），Ｂ＝９７．３５（３），γ＝９５．２５（２），Ｖ＝１．０２６４ｎｍ~３，Ｍ＝１０３２．１７，２＝１，Ｄｃ＝１．６７０ｇ／ｃｍ~３，ｕ＝１３．６９５ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝５１２，用１９４５个独立衍射精修结构，最终Ｒ＝０．０３６。     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1，3－二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ）＿２ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）．硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双［环卡宾钼配合物］──Ｅ［Ｃ＿５Ｈ＿４ＭｏＸ（ＣＯ）＿２］ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ＿２］＿２（Ｅ＝Ｍｅ＿２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ＿２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ＿２）．化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物１１的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学数据：ａ＝０．８１８８（１）ｎｍ，ｂ＝１．０４５（３）ｎｍ，ｃ＝２．３２５２（４）ｎｍ，α＝９４．１４（２）°，β＝９４．０９（１）°，γ＝１０２．４８（２）°，Ｖ＝１．９３０６ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．８５４ｇ／ｃｍ￣３。     

6,6—二烷基富烯与苄基钠的反应研究：取代茂钛,锆化合物…

苄基钠与６，６－二烷基富烯及６，６－ｎ亚甲基富烯（ｎ＝４，５，６）皆发生富烯环外双键的加成反应。产生的取代环戊二烯基负离子与ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌｒ及（ＣｐＴｉＣｌ２）２Ｏ络合，合成出２２种新的含或不含手性碳取代茂铁、锆化合物。讨论了反应机理及＾１Ｈ ＮＭＲ谱。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

钇与亚胺基二乙酸配合物的合成及晶体结构

合成了钇与亚胺基二乙酸的配合物，用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，化学式为［Ｙ２｛Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯ）２｝（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）２·１．２５Ｈ２Ｏ。晶体属三斜晶系，Ｐ１↑－空间群。晶胞参数：ａ＝０．９２５４（１）ｎｍ，ｂ＝０．９９２２（１）ｎｍ，ｃ＝１．０６５８（２）ｎｍ，α＝７１．４８１（１０）°，β＝７７．９５０（１０）°，γ＝６５．３５０（１０）°，Ｖ＝０．８４０１（２）＾３，Ｚ＝     

2, 6─二甲酸─4─取代苯酚双缩苯甲酰肼双核铜(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文合成并表征了两个新的双核铜（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（Ｌ）（μ－Ｃｌ）Ｃｌ２］，配体Ｌ为２，６－二甲酰－４－基苯酚双缩苯甲酰肼，取代基分别为氯（Ｌ１）和叔丁基（Ｌ２）。配合物具有相同的组成和配位构型。变温磁化率测定结果表明，由于取代基不同，其磁交换参数分别为－４６．２ｃｍ＾－１（Ｌ１）和－５７．６ｃｍ＾－１（Ｌ２）。     

三环己基锡O,O‘—二（4—氯苯基）—二硫代磷酯酯和二丁基锡双（O,O’—二…

三环己基锡Ｏ，Ｏ’－二（４－氯苯基）二硫代磷酸酯（Ｉ），Ｃ３０Ｈ４１Ｃｌ２（Ｏ２ＰＳ２Ｓｎ，Ｍｒ＝７１８．３６，单斜晶系，Ｐ２１／ｎ，ａ＝１６．１５１（２），ｂ＝９．４１５９（１），ｃ＝２２．９８７（３），Ａ，β＝１０５．６９（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４１８ｇ．ｃｍ＾－３，Ｒ＝０．０６３；二丁基锡双（Ｏ，Ｏ’－二（４－甲基苯基）二硫代磷酯酯（Ⅱ），Ｃ３６Ｈ４６Ｏ４Ｐ２Ｓ４Ｓｎ，Ｍｒ＝８５１．６６     

二价铕中性芳烃配合物［Eu（C_6Me_6）（AlCl_4）_2_4·Me_4

首次合成了二价铕中性芳烃配合物［Ｅｕ（Ｃ６Ｍｅ６（ＡｌＣｌ４）２］·Ｍｅ４Ｃ６Ｈ２，并经红外光谱，激发光谱和荧光光谱表征，测定了晶体结构。配合物属单斜晶系，Ｐ２／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝１．７６５２（４）ｎｍ，ｂ＝１．５９１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７５２（５）ｎｍ；β＝９７．６１（５）°，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４９６，Ｒｗ＝０．０４６２。     

7—（对甲酰基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸的合成及其双波长分光光度…

７－（对甲酰基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸是一新显色剂，该试剂在微碱性介质中（ｐＨ＝７．５）与镓形成黄色络合物，络合物λｍａｘ＝３９２ｎｍ，摩尔吸光系数ε３９２＝２．２４×１０＾４Ｌ．ｍｃｌ＾－１．ｃｍ＾－１，同时在５００ｎｍ呈现负峰，用双峰双波长法测定镓ε３９２－５００＝６．８９×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，灵敏度是单波长法的三倍多，线性范围０～２．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ。用拟定     

N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)氮杂12-冠-4合碘化氯仿的合成及晶体结构

Ｎ－（２－对甲苯磺酰胺基乙基）氮杂１２－冠－４（Ａ）与碘在氯仿溶液中反应，得到了电荷转移配合物Ａ·［ＩＨＣＣｌ３］晶体．Ｉ…Ｈ—Ｃ氢键的键长为０．３８９ｎｍ．晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝０．７３６４（７）ｎｍ，ｂ＝１．６７３２（０）ｎｍ，ｃ＝２．１４１３（６）ｎｍ，β＝９９．０９（１）°，Ｚ＝４，Ｖ＝２．６０５５（５）ｎｍ３，Ｒ１＝０．０４７９，Ｒ２＝０．０４２４     

Mn（Ⅲ）—苯甲酰丙酮缩乙二胺—有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈）。测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ３ＣＮ）ＣｌＯ４］的结构，晶体属正交晶系。空间群Ｐｎｍａ。晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１），ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｄｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ＾     

双核钯配合物（Ph2P（o—C6H4CO）PDCl）2.2CH2Cl2的合成,结构和…

合成了双氯桥双核钯配合物（Ｐｈ２Ｐ（ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２，进行了元素分析，红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能，有３０～８０℃，氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂，晶体（Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｃ１９Ｈ１４ＯＰ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎ     

Grignard试剂同6,6—二烷基富烯反应的研究

烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同６，６－二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反庆，生成的取代环戊二烯基负离子用（ＣｐＴｉＣｌ２）２Ｏ（Ｃｐ＝环戊二烯基）或ＴｉＣｌ４配合，合成式为Ｃｐ（Ｃ６Ｈ４－ＣＲＲ＾１－ＣＨ２Ｃｈ－ＣＨ２）ＴｉＣｌ２和（Ｃ６Ｈ４ＣＨＲＲ＾１）２ＴｉＣｌ２的化合物，对烯丙基卤化镁、环戊二烯基溴化镁同富烯的反应机理进行了探讨。     

锰（Ⅶ）的高灵敏显色反应的研究

研究了二安替比林对乙氧基苯甲烷与Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应。在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）存在下，ＤＡＰＥＭ和Ｍｎ（Ⅶ）生成黄色产物，λｍａｘ＝４５０ｎｍ，ε＝１．０６＊１０＾６Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。