有机硒参与的硒环化反应研究进展

有机硒化物是一类重要的分子,在药物、农用化学品、有机材料以及催化等领域有着广泛的应用,在有机分子中引入硒原子在合成化学中具有重要意义.杂环化合物是构成多种生物活性分子的重要骨架,因此,合成含硒杂环衍生物的研究备受关注.分别描述了近年来快速发展的金属催化、电化学驱动、可见光驱动、有机分子催化以及其它类型的硒环化反应,并对部分反应的适用范围和机理进行了讨论.     

烷基、芳基和氟烷基硒化反应的研究进展

有机硒化物在医药、农药、合成以及材料领域均有着十分重要的应用价值,在抗癌、抗炎等方面有着尤为突出的作用,因此有机含硒化合物的合成研究显得尤为重要.有机硒化物的传统制备方法是通过硒酚或二硒醚(RSeSeR)等含硒底物与烷基或芳基化试剂反应,近年来,研究人员也开发了一些新型的直接烷基或芳基硒化试剂.另一方面,氟烷硒基化反应...     

硒芳香杂环化合物的微波固相合成

许多含硒杂环化合物具有抗肿瘤、抗病毒等生物活性及超导性。微波技术由于能量利用率高,操作简便,无污染等优点,已在有机合成中得到了广泛的应用。本文采用微波辐射固相合成法合成了如下目标化合物：     

硒π酸催化合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物具有独特的生理和药理活性,它们的高效合成引起了广大科研工作者的研究兴趣。近年来,发展了不同的合成方法制备含氮杂环化合物。其中,硒π酸催化合成含氮杂环化合物反应条件温和、操作简单、区域选择性和官能团兼容性都好的优点受到越来越多的关注。本文综述了近些年来硒π酸催化合成含氮杂环化合物如吲哚衍生物、四氢吡咯衍生物、二氢喹嗪衍生物、噁唑衍生物、吡唑并喹唑啉酮类衍生物、异喹啉类衍生物及2-咪唑烷酮衍生物等的研究进展。     

硒与有机硒化合物的临床意义及含硒化合物的研究进展

综述了硒及有机硒化合物在心血管疾病、癌症以及其它疾病防治中的临床意义。介绍了几种具有生理活性的有机硒化合物。     

硒酵母中硒含量测定方法的研究

报道了人工培养硒酵母中总硒、无机硒和有机硒的测定方法,建立了无机硒和有机硒的鉴别方法,并采用透析处理法使硒酵母中的无机硒和有机硒得以分离;还报道了不同培养条件下得到的5种硒酵母中总硒、无机硒和有机硒的定量分析数据,为硒酵母在医药和添加剂领域的应用提供了可靠的数据。     

硒脲及其衍生物的合成和应用

硒脲及其衍生物具有抗真菌、抗肿瘤、抗癌等生物活性,可作为合成其它化合物的中间体和配体,还可用于增强显影剂的感光度。硒脲及取代硒脲的合成有取代脲法、氨腈法、异硒氰酸酯法等,缩氨基硒脲的合成有硒氰酸盐法和取代硫脲法,酰基硒脲的合成用常规法和相转移催化法。本文对硒脲及其衍生物的上述合成方法和应用作了介绍。     

相转移催化条件下N-芳酰基-N′-芳基硒脲衍生物的合成及其晶体结构

硒是人体所必需的14种微量元素之一,硒脲作为有机硒化合物中的重要一类,在抗菌和抗肿瘤方面已显示出了很高的生物活性[1].关于芳酰基硒脲的合成方法虽然早在1937年就有报道[2],但是由于反应复杂且控制条件苛刻,故有关芳酰基硒脲的研究至今仍然很少见报道.我们曾用相转移催化法合成了芳酰基硫脲衍生物[3],鉴于硒、硫有机化合物的相似性,本文将相转移催化法应用到芳酰基硒脲的合成中,在温和条件下,方便、快速、较高产率地合成了一系列N-芳酰基-N′-芳基硒脲(2a~2l).作为超分子化学方面研究的一部分[4,5],合成了化合物2a的单晶,并对其晶体结构…     

N-含硒壳聚糖衍生物的合成、表征及其生物活性

通过壳聚糖分子上的－ＮＨ２基与三种有机硒化合物邻甲硒基苯甲硒基苯甲酸对硝基苯酚酯、２－（４－苯甲酸甲酯基）－１,２－苯并异硒唑－３（２Ｈ）酮和硒代二乙酸反应,使有机硒分子片接枝到高分子壳聚糖上,合成了三种新的Ｎ－含硒壳聚糖衍生物。经元素分析,ＩＲ和ＵＶ分析表征了其结构。实验结果表明,Ｎ－含硒壳聚糖衍生物与预期结构相符。初步动物实验表明其具有一定的生物活性;抗脂质活性和抗肿瘤活性。     

2-苯基-苯并异硒唑酮-3及其衍生物的合成和抗肿瘤活性的初步研究

微量元素硒能防治克山病、大骨节病、肿瘤及心血管病等。目前,普遍认为在哺乳动物体内存在着一种重要的含硒酶即谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px),阻由于其结构的复杂性,限制了对它的研究。而有关硒酶模拟化合物2-苯基-苯并异硒唑酮-3(简称Ebselen)的生物活性已见诸报道,它是具有类似谷胱甘肽过氧化物酶生物活性的小分子有机硒化合物,具有极     

相转移催化条件下N-芳酰基-N''''-芳基硒脲衍生物的合成及其晶体结构

硒是人体所必需的14种微量元素之一, 硒脲作为有机硒化合物中的重要一类, 在抗菌和抗肿瘤方面已显示出了很高的生物活性[1]. 关于芳酰基硒脲的合成方法虽然早在1937年就有报道[2], 但是由于反应复杂且控制条件苛刻, 故有关芳酰基硒脲的研究至今仍然很少见报道.     

相转移催化条件下N-芳酰基-N＇-芳基硒脲衍生物的合成及其晶体结构

硒是人体所必需的14种微量元素之一，硒脲作为有机硒化合物中的重要一类，在抗菌和抗肿瘤方面已显示出了很高的生物活性．关于芳酰基硒脲的合成方法虽然早在1937年就有报道，但是由于反应复杂且控制条件苛刻，故有关芳酰基硒脲的研究至今仍然很少见报道．     

硒杂环化合物(4,5-苯并苤硒脑)在金表面上的自组装

为了寻求新的自组装单分子膜体系,构建新的功能膜,研究了具备平面型的大环共轭硒杂环化合物-- 4,5-苯并苤硒脑(苯并[c]硒二唑,简称苤硒脑)在金表面的自组装单分子膜.通过X射线光电子能谱(XPS)和电化学手段对其进行表征.XPS研究结果表明,自组装形成单分子膜后,苤硒脑分子中Se3d结合能从57.4 eV下降到57.1 eV;表明硒杂环化合物是通过金硒键固定在金表面上的;电化学循环伏安法实验表明,金电极表面上自组装该有机硒后, Fe(CN)63-/4-的氧化还原峰几乎完全消失;以四硼酸钠为底液,测得该化合物自组装在金表面上时,其还原电位在-0.66 V,与在溶液中用裸金电极测得的还原峰电位基本一致.     

微量热法研究硒对大肠杆菌生长代谢的作用

硒 是生物必需的微量元素之一．自从１９７３年Ｒｏｔｒｕｃｋ报导了第一个硒酶———红细胞谷胱甘肽过氧化物酶［１］,硒在生命科学中的研究取得了令人瞩目的进展．继红细胞谷胱甘肽过氧化物酶之后 ,从哺乳动物中还发现硒为多种酶所必需 ;此外 ,在不同的动物组织中一系列含硒蛋白被分离和鉴别．随着分子生物学技术的发展和硒在生物化学中的应用 ,人们对硒的生物化学本质有了更加深刻的认识 ,其中 ,遗传基因硒代半胱氨酸密码子ＵＧＡ的发现使硒的生物化学研究进入了一个新的阶段．与此同时 ,小分子有机硒化合物Ｅｂｓｅｌｅｎ生物活性的发现…     

硒芳香杂环-铜配合物的固相合成与表征

硒是人体内唯一受基因调控的必需微量元素。硒杂环化合物是有机硒化合物中的一个大家族,它在新型功能材料、高效的分析试剂和新型药物等方面均具有巨大开发潜力[1-3]。Cu也是人体内必须的微量元素之一,且Cu属亲硫亲硒元素,在生物体内的代谢过程中Cu与S、Se将产生一系列复杂的相     

硒酵母中有机硒及硒代氨基酸含量的测定方法

报道了人工培养硒酵母中有机硒及硒代胱氨酸（ＳｅＣｙｓ）和硒代蛋氨酸（ＳｅＭｅｔ）含量的测定方法。采用透析处理法使硒酵母中的无机硒和有机硒得以分离,并采用催化分光光度法测定了硒酵母中有机硒的含量;采用氨基酸自动分析仪测定了硒酵母中ＳｅＣｙｓ和ＳｅＭｅｔ的含量。     

硒氢化钠亲核加成高收率合成对称硒醚

报道了一种制备对称有机硒醚的新方法:在氮气保护下,以水做溶剂,室温下利用硼氢化钠还原硒粉得到硒氢化钠,与水溶的丙烯酸乙酯发生亲核加成反应,对于水不溶的苯乙炔或其他α,β-不饱和化合物需另加入DMF作溶剂进行反应,共合成了7个对称硒醚产物,其中6个化合物尚未见文献报道,位阻较大的甲基丙烯酸甲酯,可以得到52％的分离收率,其他产物分离收率高达82～94％.     

蛹虫草中硒的赋存形态及蛋白硒分析

为研究蛹虫草中硒的赋存形态,并进一步探究蛹虫草硒蛋白组分中硒含量的分布,以蛹虫草子实体为研究对象,用DAN荧光法测定了硒含量,用连续提取法进行了蛋白硒分析。结果表明,蛹虫草最高硒含量为89.486mg·kg-1,有机硒占85.96%;蛹虫草中蛋白硒、多糖硒和核酸硒分别占有机硒的71.4%~77.1%、19.7%~32.3%和0.138%~2.727%;在硒蛋白组分中虫草盐溶性蛋白、水溶性蛋白、醇溶性蛋白和碱溶性蛋白结合硒分别占总蛋白硒的55.13%~56.80%、20.47%~24.60%、15.30%~16.49%和2.99%~3.35%。蛹虫草具有很强的富硒能力;在蛹虫草子实体中,有机硒主要与蛋白质、多糖、核酸等生物大分子结合,其中蛋白质结合硒是硒的主要赋存形态;在蛋白质组分中,又以盐溶性蛋白质结合硒量最多。     

硒蛋白及其分离分析

1957年Schwarz等证明硒是人体必需的微量元素之后,国内外开展了许多总硒及其生物化学作用的研究。大量事实表明硒与多种疾病相关,我国用补硒方法防治克山病获得成功,进一步证实了硒的营养作用。近年来,有关硒的生物医学作用的研究已逐渐从总硒转向对有机硒化合物的研究,后者主要集中于含硒氨基酸、含硒多肽、含硒蛋白和近几年才提出的含硒核酸。 就整个生物界来看,动物、植物和微生物中均发现有硒蛋白存在。在已发现的硒酶中,硒主要以硒半胱氨基酸(seCysH)形式存在于蛋白质的多肽链中。     

原子荧光光谱法直接测定二甲基二硒

硒位于第六主族,为准金属元素。在自然界中硒的存在形式按其结合形态分为无机硒和有机硒[1,2]。有机硒较无机硒具有更高的生物活性,因此准确测定各种样品中的有机硒具有重要意义。对于挥发性有机硒,一般采用洗脱富集将其与样品基体分离,采用固相吸附[3,4]或液氮冷阱捕集[5,6],热解析或溶剂萃取后用气相色谱测定[7,8]。这些方法可以提供许多有机硒的信息,但其不足之处是程序较为繁琐。原子荧光光谱分析法(AFS)具有准确度高、灵敏度高、线性范围宽、干扰少等优点,故本文利用AFS的特点及二甲基二硒(DMDSe)的挥发性,在不加任何试剂的条件下,…