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1.
前已报道了通过全氟酰基过氧化物和硝基烷烃钠盐的单电子转移(SET)反应制备醛和酮的新反应。为了扩大该反应的适用范围,以最常见的过氧化苯甲酰(BPO)代替全氟酰基过氧化物进行反应。实验证明,BPO同样能将硝基烷烃钠盐顺利地转化为相应的醛和酮,但需要较高的反应温度(~50℃)和较长的反应时间(~4h)。  相似文献   
2.
A new fluorinated polystyrene bearing a p-sulbstiuted perfluoro[1-(2-fluorosulfonylethoxy)]ethyl group was synthesized via one-electron oxidation of polystyrene by perfluoro[2-(2-fluorosulfonylethoxy)]propionyl peroxide at different peroxide to polystyrene molar ratios.The yield of perfluoroalkylation decreases with the increase of the reactant molar ratio.The modified polymer has been characterized by various techniques:the ring pefluoro[1-(2-fluorosulfonylethoxy)]ethylation has been proved by FT-IR and ^19FNMR;the X-ray photoelectron spectra(XPS) show the maximum binding energy of F18,O18,C18(two kinds of carbon atoms,namely C-H and C-F)and S2p,respectively; desulfonylation of the fluorinated polystyrene appearing at 217℃ has been found by its thermogravimetric analysis (TGA).The determinations of contact angle,refractive index and glass transition temperature of the modified polymer have disclosed that when the contact angle increases with the increase of the molar ratio,the refractive index and glass transition temperature decrease.The polydispersity values indicate that the degradation of the polymer chains did not occur during the reaction.  相似文献   
3.
贺海鹰  赵成学 《化学学报》2003,61(11):1803-1808
变温ERP研究揭示氟烷基化富勒烯C_(60)(R_f)_n与四(N,N-二甲基)氨基乙烯 (TDAE)间稳定的电荷转移络合物TDAE-C_(60)(R_f)_n的居里温度高达190K[R_f = C_3F_7,H(CF_2)_4]。而非氟烷基化络合物TDAE-C_(60)的相应值仅为16.1K。 这种铁磁性可能是络合物分子中氟烷基化富勒烯多价阴离子基在相应居里温度下具 有某种有序排列的缘故。  相似文献   
4.
R_FN(O )R_F和R_FNO的F113溶液在室温下与一系列的对位取代苯甲醛反应,得到稳定的对位取代苯甲酰基全氟烷基氮氧自由基。由△a_N和△a_F~β的σ单参数相关以及△a_N与σ和σ 双参数相关表明:极性效应是影响氟烷基酰基氮氧自由基中氮原子自旋密度变化的主要因素,而自旋离域效应的影响是很小的。  相似文献   
5.
阳离子交换树脂的有机催化进展   总被引:13,自引:0,他引:13  
冯新亮  管传金  赵成学 《有机化学》2003,23(12):1348-1355
综述了聚苯乙烯型磺酸树脂、全氟磺酸树脂Nafion及崭新的Nafion/siO_2复 合催化剂在有机合成中应用的最新进展.  相似文献   
6.
深入研究了C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,通过变温EPR测试证实了此反应的自由基加成机理 .用色谱分析并结合产物的19FNMR结构鉴定 ,首次发现由于加成过程中发生的全氟烷基自由基的 β Scission ,生成了新的氟烷基自由基 ,从而生成了多种氟烷基化的C60 .表面性能研究发现氟烷基化的C60 具有优良的疏水、疏油性 .总之 ,利用C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,成功地对C60 进行了全氟烷基化修饰  相似文献   
7.
有机酰基过氧化物[RCOO]_2被广泛地作为引发剂用在自由基反应中。由于其反应的多样性,对这一类化合物反应的理论研究迄今未衰。其中一部分理论研究的兴趣集中于它们在液相和气相热分解反应的途径——自由基型的同步或分步均裂机理,或经过离子型中间体的分步机理,以及烷基结构和环境因素(溶剂特性、初始浓度和反应压力等)对分解反应途径的影响等。全氟和多氟酰基过氧化物的合成可用过氧化钡、过氧化钠和过氧化氢等方法。我们曾比较了后两法。当使用过氧化钠水溶液与全氟和多氟羧酸酰氯反应制备相应酰基过氧化物时,对诸影响因素如反  相似文献   
8.
标题反应于室温在F_(113)(CClF_2CCl_2F)溶液中瞬间完成,产物经分析确定,该反应由硝基烷烃阴离子(R~1R~2CNO_2)向全氟酰基过氧化物(R_FCO_2)_2的单电子转移的决速步骤,生成全氟羧酸盐,全氟酰氧基自由基之脱羧偶合产物R_F—R_F(1)及硝基烷烃自由基偶合产物DN(2);但主要的产物是自由基笼内结合所生成的中间体立即发生1,2-消除得到的醛或酮.本文提供了一个由硝基烷烃合成相应醛和酮的新反应。  相似文献   
9.
Schiff碱、咪唑金属配合物合成及抗癌活性的荧光筛选研究   总被引:12,自引:0,他引:12  
本文报道了一类新的Schiff碱和咪唑的混合型金属配合物(即水杨醛缩甘氨酸、咪唑金属配合物和2.4—二羟基苯甲醛缩丙氨酸、咪唑金属配合物)的合成,以及用深化乙锭荧光分析法对这类配合物与DNA相互作用的研究。结果表明,其中金属镍配合物与DNA的作用较明显,可作为具有抗癌作用的药物进行深入研究。  相似文献   
10.
赵成学  曲延玲  蒋锡夔  金仙明 《化学学报》1985,43(12):1184-1189
标题反应于室温在F113(CC1F2CCl2F)溶液中瞬间完成。产物经分析确定,该反应由硝基烷烃阴离子(R[1]R[2]CNO2)向全氟酰基过氧化物(RfCO2)2的单电子转移的决速步骤,生成全氟羧酸盐,全氟酰氧基自由基之脱羧偶合产物RF-RF(1)及硝基烷烃自由基偶合产物DN(2);但主要的产物是自由基笼内结合所生成的中间体立即发生1,2-消除得到的醛或酮,本文提供了一个由硝基烷烃合成相应醛和酮的新反应。  相似文献   
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