定量体积排除色谱法不溶性高分子的折光指数增量

用定量体积排除色谱法，从示差折光检测器的响应测定了多种水溶性高子分子在纯水溶液中的折光指数增量，与常规静态方法所得结果相同。ＳＥＣ用盐水溶液作为淋洗液时，盐水溶液类同于混合溶剂，溶质与周围溶剂的色谱分离过程与透析过程等同。     

定量体积排除色谱法测定水溶性高分子的折光指数增量

用定量体积排除色谱（ＳＥＣ）法，从示差折光检测器的响应测定了多种水溶性高分子在纯水溶液中的折光指数增量，与常规静态方法所得结果相同，ＳＥＣ用盐水溶液作为淋洗液时，盐水溶液类同于混合溶剂，溶质与周围溶剂的色谱分离过程与透析过程等同。在有柱和无柱的色谱装置条件下，从示差折光的检测响应值可分别导得恒定化学位和恒定溶剂组成下的折光指数增量νμ和νｋ。中性的聚丙烯酰胺在ＮａＣｌ溶液中νμ＞νｋ，表明ＮａＣ１分子被高分子链优先吸附。聚电解质聚苯乙烯磺酸钠的νμ＜νｋ，表明水分子被优先吸附。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅷ.超支化高分子的溶液性质

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术在25 ℃的THF中表征了超支化高分子的溶液性质;结果表明 超支化高分子符合普适标定规律,体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术能解释传统SEC/RI技术不能解释的溶液行为.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅷ.超支化高分子？…

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术在２５℃的ＴＨＦ中表征了超支化高分子的溶液性质;结果表明超支化高分子符合普适标室规律,体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术能解释传统的ＳＥＣ／ＲＩ技术不能解释的溶液行为。     

示差折光和光散射双检测体积排除色谱的绝对定量化

讨论了示差折光和光散射联用双检测体积排除色谱的绝对定量化的原理,强调指出了试样注入量在数据处理中的重要作用.测量注入试样的这两种检测器的检测常数,可以同时得到试样的折光指数增量和重均分子量的绝对值.这一方法除了适用于各种均聚物外,还可以应用于高分子混合物的分析.此时,如将混合物看作为单一溶质,从所得折光指数增量和重均分子量,可对它们的组成作出定量分析,还可以判断共混物两个组分之间有无分子缔合等现象的产生.这一方法应用于聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯(PMMA/PS)混合物的溶液,指明在四氢呋喃中两者产生缔合而形成了复合物.     

芦丁在酸碱溶液中的紫外光谱研究与应用

芦丁在酸碱溶液中具有不同的紫外吸收光谱.以芦丁的碱性溶液(pH 9.25)为测定液,以等浓度的芦丁酸溶液(pH 2.0)为参比液,用差示法测量其吸光度.结果表明:在405 nm处,当芦丁质量浓度为2.5～25 μg/mL时,吸光度与质量浓度之间存在良好的线性关系,据此建立了差示紫外吸收光度法.并用此法直接测定了芦丁片和槐米中的芦丁,回收率分别为98.8%～102.7%(RSD=1.1%)、97.0%～105.5%(RSD=2.1%).     

高效液相色谱法测定癸二酸和癸二腈

采用C18不锈钢柱为色谱柱(25 cm×4.6 mm,5 um),示差折光检测器,高效液相色谱法测定癸二酸和癸二腈.测定癸二酸时选用己二酸做内标物,甲醇和乙酸(1 99)溶液以体积比50比50混合的溶液作为流动相.在100-900 mg·L-1范围内,峰面积比和峰高比对标准溶液的质量浓度呈线性关系.测定癸二腈时选用己二腈做内标,甲醇和乙酸(1 99)溶液以体积比40比60混合作为流动相.在0.227-8.17 g·L-1范围内,峰面积比和峰高比对标准溶液的质量浓度呈线性关系.     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅴ.PS-PI二嵌段共聚物

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术表征PS-PI二嵌段共聚物.计算了共聚物的均方末端距;验证了不同PS含量的PS-PI共聚物符合普适标定关系.结果表明在25 ℃的条件下,用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术直接获得的PS-PI共聚物的特性粘数与用Ho-Duc方程计算得到的特性粘数基本吻合.     

适用于水溶液测定的渗透计

通常的Zimm-Meyerson式渗透计,对水溶性高聚物(包括天然高分子如蛋白质等)的分子量测定,由于水的表面张力大,溶液池和溶剂池的水柱相差几个毫米时,测量毛细管中水柱的移动往往不敏感,故需要在水柱上加一段甲苯使水柱能自由升落,对Zimm-Meyerson渗透计来说,这一段甲苯改正的计算很不方便。Adair使用火棉胶制成的囊状膜,用线扎在毛细管上测定蛋白质的分子量,囊状膜内置溶液,上置一段缓冲液再加一段甲苯,防止甲苯使蛋白质变性。后来这种渗透计的测定装置有很多改进。Hepp设计一种在外加压力下测定蛋白质分子量的渗透坟,后来也有很多改进,本文介绍此型渗透计的一种新的设计。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅶ.聚己内酯(PCL)的溶液性质

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术表征了聚己内酯;探讨了聚己内酯的溶液行为;订定了在25 ℃聚己内酯/THF体系的MHS方程;计算并比较了无扰均方末端距0和无扰旋转半径0的关系.     

光电子成像方法研究Xe时间分辨多光子电离过程

利用自行研制的离子成像检测器研究了Xe的飞秒时间分辨双色多光子电离过程.Xe的408nm多光子电离对比实验结果表明,该离子成像检测器与相应的进口产品具有相近的光电子能量分辨率.在272nm飞秒激光作用下,3光子电离产生能量为1.57和0.26eV的光电子,分别对应于Xe+的两个自旋态;在408nm飞秒激光作用下,还观察到第一级阈上电离产生的光电子.在双色飞秒时间分辨实验中,随着两束光相对时间的改变,光电子能谱出现了一系列的变化;随着两束光时间重合程度的增加,由双色多光子电离(3+1'或4'+1)产生的光电子信号逐渐加强;在第二束光的作用下,由第一束单色光产生的光电子出现能量红移,第二束光同时也导致中间态布居数减少.这种光电子能谱的红移现象反映了原子体系中激光场诱导有质动力势的时间分辨动态调制过程.     

静电离子色谱用于硼酸溶液中硼不同形态组分分离的研究

改进了把胆汁酸诱导体胶束(CHAPSO)涂覆在ODS载体上制备静电离子色谱固定相的方法.以纯水为流动相,采用示差折光检测器,研究了硼酸溶液中硼的形态、分离条件,并对色谱峰进行了解析.此外,还对硼酸溶液中硼离子、硼分子的色谱保留行为进行了探讨.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：V.PS—PI二嵌段共聚物

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征ＰＳ－ＰＩ二嵌段共聚物。计算了共聚物的均方末端距〈γ＾２〉;验证了不同ＰＳ含量的ＰＳ－ＰＩ共聚物符合普适标定关系。结果表明在２５℃的条件下,用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散标／示差粘度三检测联用技术直接获得ＰＳ－ＰＩ共聚物的特性粘度与用Ｈｏ－Ｄｕｃ方程计算得到的特性粘数基本吻合。     

示差折光-液相色谱法测定蜂蜜中β-呋喃果糖苷酶残留量

基于β-呋喃果糖苷酶与棉子糖在柠檬酸-氢氧化钠缓冲介质(pH 4.50)中50℃下反应16h后的酶解产物蜜二糖含量的变化,建立了高效液相色谱示差折光检测(HPLC-RID)技术测定蜂蜜中β-呋喃果糖苷酶残留量的新方法.以Agilent Carbohydrate柱为分离柱,乙腈-水(78∶22,V/V)为流动相,流速为1.4 mL/min,检测器为示差折光检测器,柱温和检测器温度均为35℃.结果表明,蜂蜜样品经过聚丙烯酰胺凝胶柱分离后,样品峰形得到简化,灵敏度提高了1.3倍;方法的线性范围为10～200 U/kg;测出限为10 U/kg;回收率为81.3％～112.4％;相对标准偏差为3.7％～9.7％(n=6).当蜂蜜样品中β-呋喃果糖苷酶含量＞20 U/kg时,判定为阳性样品,即掺假蜂蜜.     

烷基磺酸钠同系物的高效液相色谱分离及测定

用离子抑制高效液相色谱法分离并测定了烷基链长从十二碳到十九碳的烷基磺酸钠同系物,并应用于三次采油助剂的研究.色谱条件为:μ-Bondapak-Phenyl柱,甲醇/水(75/25)流动相,0.1M NaNO_3作为离子抑制剂,示差折光检测.本法也适用于其它阴离子表面活性剂的分析.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用——聚（α—甲基苯乙烯—异戊二烯）二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法(SEC)/示差折光指数(RI)/ -聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质直角激光光散射(RALLS)/示差粘度(DV)三检测联用技术,在THF为溶剂、25℃的条件下表征了聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)(PαMS-PI)二嵌段共聚物;计算得到了PαMS-PI分子的无扰尺寸A为0.0778nm.mol     

高效液相色谱-示差折光检测器法测定复配消毒液中3种双链季铵盐的含量

提出了高效液相色谱-示差折光检测器法测定复配消毒液中二癸基二甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵等3种双链季铵盐含量的方法。复配消毒液样品经流动相稀释,以Welchrom C₁₈色谱柱为固定相,以体积比70:30的乙腈-0.01 mol·L^-1丁烷磺酸钠溶液的混合溶液(pH 3.5)为流动相进行洗脱,采用示差折光检测器测定3种双链季铵盐的含量。结果表明：3种双链季铵盐的质量浓度在50～1 000 mg·L^-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为3.3～5.1 mg·L^-1;对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为91.0%～105%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.3%～2.2%。采用独立样本t检验法比对本方法与高效液相色谱-蒸发光散射检测器法是否具有显著性差异,结果显示两组检测结果t值为1.85,P值为0.089,表明无显著性差异。     

高效液相色谱法测定木奈果中的山梨醇和糖类

用高效液相色谱外标法测定了木奈果中的可溶性糖和山梨醇 ,采用 μ Spherogelcarbohydrate柱和示差折光检测器 ,以水为流动相 ,柱温 85℃。相关系数在 0 970 9以上 ,加标回收率为 75 0 0 %～ 88 37%。测定结果表明 ,可溶性糖在果肉中的累积依果肉不同的生长发育阶段有特征性的变化。     

高效液相色谱法测定果中的山梨醇和糖类

 用高效液相色谱外标法测定了木　奈果中的可溶性糖和山梨醇,采用μ-Spherogel carbohydrate柱和示差折光检测器,以水为流动相,柱温85 ℃。相关系数在0.970 9以上,加标回收率为75.00%～88.37％。测定结果表明,可溶性糖在果肉中的累积依果肉不同的生长发育阶段有特征性的变化。     

酶解-高效液相色谱法检测麦片和啤酒中β-葡聚糖的含量

用纤维素酶将样品提取液中的β-葡聚糖酶解为葡萄糖,高效液相色谱-示差折光检测葡萄糖,从而确定样品中β-葡聚糖的含量.0.1g粉碎后的麦片用1mL80%乙醇洗涤,5mL 水提取,检测提取液中β-葡聚糖的含量.用该方法检测标准物质大麦,回收率大于72.0%,相对标准偏差为2.5%,检出限为2%.10mL 啤酒样品用40mL95%乙醇沉淀,离心,沉淀物于80℃烘干,用1.8mL水溶解,测定溶液中β-葡聚糖的含量.啤酒中β-葡聚糖的检出限为40mg/L.方法可对大麦和啤酒中β-葡聚糖含量进行检测.