通过大分子单体的“点击”反应合成超支化聚苯乙烯

用一端带有一个叠氮基,另一端带有两个炔基的聚苯乙烯(PSt)大分子单体,通过"点击"化学反应,成功制备了结构规整的超支化聚苯乙烯。首先,L-天冬氨酸经过溴化和酯化两步反应得到含有两个炔基的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——2-溴代琥珀酸双炔丙基酯(BPBS),然后引发苯乙烯的ATRP,并通过NaN3的取代反应把末端溴转化为叠氮基,得到AB2型大分子单体(CH≡C)2-PS-N3。这种大分子单体通过"点击"反应聚合得到超支化聚苯乙烯,根据多角度激光光散射(MALLS)测试结果,最终产物重均聚合度DPw可达53,分子量分布Mw/Mn=1.53。     

交联聚氨酯水分散体的合成

将硅氧烷封端的含亲水基团的线性聚氨酯预聚体分散于水中 ,获得稳定的聚氨酯分散体 .由于硅氧基团水解、缩合 ,在分散体粒子内产生扩链交联反应 ,生成了交联水基聚氨酯分散体 .透射电子显微镜研究表明分散体粒径小、分布宽 .扫描电子显微镜研究了成膜结构及成膜性能与粒径的关系 .溶胀实验计算获得的两交联点之间的平均分子量与理论平均分子量相符 .研究还发现此分散体膜在干燥过程中可进一步交联 .膜的水溶胀及机械性能表明 ,此分散体具有极大的工业应用价值 .     

侧基为苯胺四聚体的聚丙烯酰胺的合成和表征

以异溴丁酸羟乙酯为引发剂、溴化亚铜和2,2′-联吡啶为催化剂和配体,引发丙烯酸琥珀酰胺酯(NAS)进行原子转移自由基聚合,得到的聚丙烯酸琥珀酰胺酯(PNAS)的分子量可以通过配比和转化率预测.进一步与单端氨基苯胺四聚体(TA)在50℃下反应,得到的聚合物用1H-NMR和FT-IR的测试,结果表明,当TA/NAS的摩尔比为3∶1时,PNAS上的琥珀酰胺酯可以完全被取代,从而得到侧链为苯胺四聚体的导电高分子.聚合物的结构和分子量以及分布用核磁共振氢谱、FT-IR和GPC进行表征;电化学性质用循环伏安法进行了测试.     

3,9—二（对甲氧基苄基）—1,5,7,11—四氧杂螺环[5.5]十一烷的合成及体…

合成了新型膨胀单体３，９－二（对甲氧基苄基）－１，５，７，１１－四氧杂螺环「５．５」十一烷。以ＢＦ３．ＯＥｔ２为催化剂，在二氯乙烷中实现了其双开环阳离子聚合。此单体对热固体脂进行改性。     

非线形嵌段共聚物的合成

主要介绍了非线形嵌段共聚物，如星型嵌段共聚物、杂臂星型共聚物、梳型聚合物等的合成方法，包括多官能团引发剂法、大分子引发剂法等。各种活性聚合方法，如阳离子开环聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧稳定自由基聚合等都可以用于合成非线形嵌段共聚物。     

1，4－脱水核糖衍生物的正离子开环共聚合Ⅰ．ADSR和AIRP在SbCl_5催化下的共聚反应

以Ｄ－核糖为原料，合成了１，４－脱水一双（氧特丁基二甲基甲硅烷基）－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＤＳＲ）和１，４－脱水－２，３－氧－亚异丙基－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＩＲＰ），研究了它们在ＳｂＣｌ５催化下的开环共聚合反应，并测定了共聚产物的比旋光度、分子量及１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱。结果表明，尽管ＡＩＲＰ在均聚中总是得到单一的１－４β结构产物，而在共聚产物中，ＡＩＲＰ结构单元则为１—４β和１－５α的混合结构。同时发现，聚合温度对共聚物的产率和立体结构均有较大的影响。     

通过RAFT聚合制备SiO2/接枝共聚物纳米杂化粒子

以二氧化硅(SiO2)纳米粒子表面键接的二硫代苯甲酸酯作为可逆加成-断裂-链转移(RAFT)聚合反应的链转移剂, 在室温下引发苯乙烯和马来酸酐进行表面RAFT交替共聚反应, 制得了SiO2/苯乙烯-alt-马来酸酐杂化材料. 通过聚氧化乙烯(PEO)的羟基与马来酸酐的酯化反应, 将PEO接枝到SiO2纳米粒子的表面, 增加了硅粒子的生物相容性. 用FTIR, TGA和TEM对杂化材料的结构、组成和形貌进行了表征.     

乙烯基聚硅氧烷共聚反应竞聚率的测定及其对复合粒子形态的影响

用Ｆｉｍｅｍａｎ－Ｒｏｓｓ法处理数据，测定了乙烯基聚硅氧烷（ＳＶ）与苯乙烯（ＳＴ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸正丁酯（ｎ－ＢＭＡ）的共聚反应的竞聚率，结果为ｒＳＴ＝１．４５和ｒＳＶ＝１．０８，ｒＭＭＡ＝０．７８和ｒＳＶ＝２．０１，ｒｎ－ＢＭＡ＝０．４６和ｒＳＶ＝３．４９．以含ＳＶ的乳液作为种子进行烯类单体的乳液聚合，单体和ＳＶ共聚反应对复合粒子的形态有很大影响。     

用稳定自由基聚合及光引发聚合制备嵌段共聚物

介绍了稳定自由基聚合的反应原理、引发剂设计，以及用稳定自由基聚合制备嵌段共聚物的几种方法：连续加料法、双官能团引发剂法和一步法。对于光引发聚合的原理及硫自由基的稳定性对聚合反应的影响也进行了讨论。