用于制备齐格勒-纳塔催化剂的氯化镁载体

氯化镁载体型齐格勒-纳塔催化剂具有高活性、聚合物形态可控等优点,是目前聚烯烃工业中最普遍使用的催化剂。氯化镁载体是此类催化剂的主要组份之一,对载体型齐格勒-纳塔催化剂的研发具有重要意义。氯化镁载体制备技术是氯化镁载体型齐格勒-纳塔催化剂研发的关键技术之一。本文简要介绍了载体型齐格勒-纳塔催化剂的发展历程,从氯化镁的结构出发分析了氯化镁作为载体的优势,重点介绍了氯化镁载体制备的关键技术:氯化镁活化方法和载体形态控制方法,尤其是球形氯化镁载体的成形技术。     

聚烯烃催化剂及聚合物新产品研发进展

综述了已广泛应用于聚烯烃行业中聚乙烯和聚丙烯聚合用催化剂的研究进展,重点介绍了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、铬系催化剂、后过渡金属催化剂、复合型催化剂等催化剂研究方法及应用领域。全面阐述了齐格勒-纳塔催化剂研究趋势,总结了国内聚烯烃催化剂研究现状及应用情况。同时还论述了不同类型聚乙烯和聚丙烯新产品的聚合工艺及研究现状,重点说明了新产品的结构性能及其应用领域。最后展望了聚烯烃领域的某些可能发展方向。     

苯氧基氯化钛载体型催化体系中不同配体对丙烯聚合活性的影响

<正> 配位体是催化剂的重要组成部分,对催化剂的活性,选择性及反应机理都有重要的影响。用不同的配位体来调变齐格勒-纳塔催化剂性能的工作已有一些报道,但研究的角度不尽相同、结论也不完全一致。本文研究了不同取代苯氧基氯化钛载体型催化剂     

高效催化剂中给电子体对乙烯聚合动力学行为的影响

<正> 人们发现在制备高效齐格勒—纳塔催化剂时,加入适量的给电子体化合物,可大大地改善催化剂的丙烯聚合定向能力和提高催化活性。最常用的、效果最佳的给电子体为芳香羧酸酯类化合物。然而,催化剂中存在给电子体对乙烯聚合过程的影响文献报道尚少。本文研究了以反应法制备的氯化镁为载体的钛系齐格勒-纳塔催化剂在有(或无)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)存在时的组成、结构及其用于乙烯聚合动力学行为的差别。不加     

齐格勒型催化剂的某些进展

五十年代,齐格勒催化剂的发现开创了络合催化的新纪元,对金属有机化学的发展作出了重要的贡献,它在塑料、橡胶、纤维三大合成材料中的作用,对人类生活产生了重大的影响,为此,西德的齐格勒和意大利的纳塔分享了1963年度的诺贝尔化学奖金。现在,催化剂的专利有效期已过,但针对齐格勒催化剂的研究工作仍然经久不衰,它在工业中的应用领域日益扩大,生产用的齐格勒催化剂几经换代,面目一新,其效率远非昔日催化剂所能比拟。关于     

丁氧基氯化钛载体型催化体系用于乙烯/丁烯-1共聚合的研究

<正> 近十几年来有关载体型高效齐格勒-纳塔催化体系用于乙烯共聚合反应有了不少报道,其中尤以氯化镁为载体的体系居多。本文系统地研究了以氯化镁为载体的一系列正丁氧基氯化钛催化体系,在催化乙烯与丁烯-1共聚合反应的动力学行为,以及催化剂     

球形氯化镁载体与四氯化钛反应的载钛过程研究

球形氯化镁载体型齐格勒-纳塔催化剂是目前常用的工业聚烯烃催化剂,由于制备工艺对催化剂性能影响很大,因此对此类催化剂制备过程的研究具有重要意义。本文利用自制球形氯化镁载体与四氯化钛反应制备球形聚烯烃催化剂,分析了载钛反应过程的中间产物。对球形氯化镁载体载钛过程中钛含量、比表面、比孔容、晶型等发生的变化进行分析,并研究了邻苯二甲酸二丁酯作为内给电子体在球形氯化镁载体载钛过程中的作用,为球形氯化镁载体型催化剂制备工艺的改进提供了重要参考依据。     

烯烃聚合催化剂和聚合反应

简要叙述了传统齐格勒－－纳塔催化剂的发展和演变,介绍了茂金属催化睡聚烯烃工业的新发展,并对新一代后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展作了综合评述。     

给电子体在丙烯聚合MgCl2载体催化剂体系中的作用

制备了3种含有不同内给电子体(邻苯二甲酸二异丁酯,9,9-二甲氧基甲基-芴和1,1-双甲氧基甲基-环丁烷)的MgCl2负载型丙烯聚合齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂,研究了给电子体结构与聚合性能之间的关系,用红外光谱剖析了催化剂及其相关化合物的结构,结果发现催化剂中的内给电子体直接与MgCl2配位,而没有与TiCl4结合.内给电子体的加入,降低了Z-N催化剂中钛的含量,提高催化丙烯聚合的活性,使聚合物的分子量分布变窄.聚合物立构规整度的变化强烈依赖于内给电子体的结构.     

环烯烃加成聚合研究开发进展

综述了环烯烃加成聚合的催化剂体系及其聚合物的研究和开发状况。主要介绍了催化剂种类,包括传统的齐格勒－纳塔（Ziegler-Natta)催化剂、茂金属催化剂、钯、镍等后过渡金属催化剂,及其催化环烯烃均聚合以及与α-烯烃共聚合的特性,也描述了用不同催化体系进行环烯烃聚合的机理以及环烯烃加成聚合物及其与α-烯烃共聚物的性能及应用前景。     

齐格勒-纳塔聚合机理研究进展

五十年代初,齐格勒-纳塔催化剂的发现,开辟了立体定向聚合的新领域,引起了人们极大的兴趣。研究聚合机理首先要弄清活性中心的本质。一开始,有人曾试图用自由基中心、简单的阴碳离子中心及双金属中心等加以解释。     

高分子科学的开拓者——H.F.马克教授

高分子科学的诞生和发展闪耀着施陶丁格、马克、卡罗泽斯、弗洛里、齐格勒和纳塔等人的光辉。马克以他长期从事高分子科学的研究、教育、编辑、国际交流     

烯烃聚合钯催化剂研究进展

综述了烯烃聚合钯催化剂的研究进展,烯烃聚合钯催化剂的配体类型有膦配体、氮配体、碳配体、氧配体、氮-氧配体、膦-氧配体、氮-膦配体等。与齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂相比,烯烃聚合钯催化剂具有高催化活性、单活性中心和良好的分子剪裁性等优点,可在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装;与铁、钴、镍等后过渡金属催化剂相比,烯烃聚合钯催化剂具有反应条件较温和、催化活性和立体选择性较高的优势。     

茂金属催化剂的负载化

茂金属催化剂是继齐格勒-纳塔催化剂之后的新一代烯烃聚合催化剂,与多活性中心催化剂相比,这种单一活性中心类型的催化剂具有聚合活性较高、聚合物分子量分布较窄等特点。其中,负载化是茂金属催化剂实用化的重要课题,它克服了均相催化体系中聚合物形貌不可控的缺点,降低了助催化剂的用量。近些年来茂金属负载化的研究仍很活跃。本文总结了近十年来茂金属负载化的研究进展,主要对载体的形貌、载体的改性处理、茂金属催化剂的负载方法和负载化茂金属催化剂的应用进行了评述并展望了茂金属催化剂负载化的发展趋势。     

气相色谱-质谱联用法分析齐格勒-纳塔催化剂中的8种内给电子体

建立了齐格勒-纳塔催化剂中2-羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-氰基-2,3-二异丙基丁二酸二乙酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯和3,5-庚二醇二苯甲酸酯内给电子体的气相色谱-质谱联用分析方法。样品经水分散,乙酸乙酯萃取后,气相色谱-质谱法测定。8种内给电子体化合物含量在1~10 mg/L范围内线性关系良好(R20.998),苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯检出限(S/N=3)为0.05 g/kg,2-羟基苯甲酸乙酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-氰基-2,3-二异丙基丁二酸二乙酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯检出限(S/N=3)为0.1 g/kg;添加水平为5 g/kg的加标回收率为90.2%~120.9%,添加水平为20 g/kg的加标回收率为92.0%~98.8%,相对标准偏差(RSD,n=3)小于11%。方法有效减小催化剂基质的干扰,为齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研发和产品质量控制提供科学数据。     

烯烃可控聚合及其大分子工程

聚烯烃材料如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、乙丙橡胶或丁基橡胶等,在国民经济和日常生活中发挥着重要作用.通过可控聚合反应可以实现制备高性能烯烃聚合物材料及不同微观结构、序列结构及拓扑结构的烯烃基高分子材料.本文综述了近年来通过乙烯/丙烯配位共聚制备乙丙共聚物及通过异丁烯正离子聚合制备聚异丁烯和丁基橡胶领域的研究进展,总结了在齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂及非茂单活性中心钒催化剂催化乙烯/丙烯共聚方面的进展,论述了异丁烯单体可控/活性正离子聚合新引发体系、可控/活性聚合反应调控、聚合新方法与新工艺,归纳了基于烯烃可控聚合的大分子工程.     

高耐压等级聚乙烯管材树脂的研究进展

高耐压等级聚乙烯管材树脂主要用于生产给水管、燃气管及各种工业用管,是一类技术含量较高、市场前景较好的聚乙烯专用树脂。高耐压等级聚乙烯管材树脂多为双峰或多峰结构,采用茂金属催化剂或具有高共聚性能的齐格勒纳塔(Z-N)催化剂双釜或多釜串联聚合生产。本文介绍了高耐压等级聚乙烯管材树脂的分子结构和性能特点,以及制备该类树脂的催化剂和工艺技术,并对国内的相关催化剂及制备技术作了评述。     

自由基开环聚合

过去虽然对环类单体在阴离子、阳离子、齐格勒-纳塔络合催化剂存在条件下的开环聚合进行了广泛的研究,然而对于自由基开环聚合的报道却极为罕见。1960年Errede发现邻二亚甲基环已二烯的二聚体在过氧化苯甲酰的引发下能够进行自由基开环聚合反应形成聚合物,揭开了这一聚合反应方式的序幕。次后的一段时间内,进展似乎很缓慢,仅仅局限于乙烯     

透明聚丙烯制备工艺技术研发进展

透明聚丙烯(PP)以其优异的光学和力学性吸引了越来越多研究者的重视。本文综述了透明PP制备工艺技术的研究发展状况,重点介绍了提高PP透明性的几种途径,阐述了成核剂增透、无规共聚、茂金属催化、共混改性等研究方法和研究进展。目前,透明聚丙烯制备工艺技术以齐格勒-纳塔催化剂无轨共聚PP和添加成核剂为主,茂金属催化PP为最理想的透明材料。同时展望了透明聚丙烯制备工艺技术发展的某些可能趋势。     

载体型钛系催化剂的丙烯与乙烯共聚合研究

以载体型钛系齐格勒-纳塔催化剂进行了丙烯和乙烯无规共聚合的研究。对聚合温度、铝钛摩尔比、给电子体浓度和加氢等行为作了考察。共聚合速度和共聚物的比浓粘度呈规律性变化。用~(13)C-NMR和DSC测定了共聚物的组成、序列分布、熔点和结晶度.结果表明,在共聚合反应速度曲线上,在丙烯和乙烯分别为10mol％组成处,出现两个最大值。随共聚物中乙烯含量增加(2—10mol％),其熔点和结晶度降低,DSC峰变低、变宽,在乙烯含量达10mol％处出现双峰(128/116℃)反映出无规共聚链出现不同的序列分布。