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SU Biyun ZHAO Jianshe & SUN Wenhua Department of Chemistry Northwest University Xi''''an China State Key Laboratory of Engineering Plastics Center for Molecular Science Institute of Chemistry Chinese Academy of Sciences Beijing China 《中国科学B辑(英文版)》2005,48(Z1)
A series of new complexes {2,6-bis[1-((2-methyl-4-methoxyphenyl)imino)ethyl]pyri-dine}MCI2 [M=Fe(Ⅱ) (2), Co(Ⅱ) (3), Ni(Ⅱ) (4), Cu(Ⅱ) (5), Zn(Ⅱ) (6)] have been synthesized. At 25℃, using 500 equiv of methylaluminoxane (MAO), the activities of Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ) catalysts can reach 4.02×106 g/mol-Fehatm for ethylene polymerization and 3.98×105 g/mol-Cohatm for ethylene oligomerization. The effects of polymerization conditions such as reaction temperature, Al/M molar ratio and time on the activity of catalyst have been explored. 相似文献
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利用微波辐射加热方法合成了5-(3, 4-亚甲二氧基-6-硝基)苯基-10, 15, 20-三苯基卟啉和5-(3, 4-亚甲二氧基-6-硝基)苯基-10, 15, 20-三对氯苯基卟啉的Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)金属配合物, 产物的结构用紫外-可见光谱、红外光谱、荧光光谱等技术手段进行了表征, 采用抑菌环方法研究了目标化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性, 实验结果表明, 两个Co(Ⅱ)金属配合物在浓度为0.32 mmol/L时对Sa、Ec有较强的抑菌作用, 浓度为0.02 mmol/L时还有一定的抑菌作用;2个Zn(Ⅱ)和2个Mn(Ⅱ)配合物在浓度为0.16~0.32 mmol/L范围内对Sa、Ec有中等强度的抑菌作用。 各金属配合物的抑菌活性大小顺序大体为:Por(Co)>Por(Mn)≈Por(Zn)。 各配合物对金黄色葡萄球菌的抑制作用比大肠杆菌大约高10%~20%。 相似文献
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合成了VO(Ⅱ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的2,3-二(3,5-二甲基-1H-吡唑基)喹啉配合物(BDMPQ)并用元素分析、电导、热分析、光谱和顺磁共振等技术对其表征。结果表明所有配合物均为八面体构型。BDMPQ起中性双二齿NN供体的作用并形成多核配合物。 相似文献
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以壳聚糖为主体,2-吡啶甲醛为配体,经Schiff碱反应对壳聚糖进行修饰,合成了具有高螯合性能的2-吡啶甲醛缩壳聚糖(PYCTS)。采用正交实验法研究,并得到了缩合反应的最佳条件:溶胀温度为65℃,反应物的配比(壳聚糖与2-吡啶甲醛的摩尔比)为1:4,溶液pH值为6.0,反应时间为12h。经红外光谱表征了其结构。最高缩合率为97.5%。并研究了2-吡啶甲醛改性壳聚糖(PYCTS)对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)离子的静态螯合性能,以及介质种类、介质酸度、金属离子浓度和螯合时间对PYCTS螯合金属离子能力的影响。结果表明,在pH为3~8时,其对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)具有较好的螯合性能,且介质种类和介质酸度对PYCTS螯合金属离子能力的影响较大。 相似文献
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研究了N2H4在间-四(邻-硝基苯基)四苯并卟啉铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物[MTP(o-NO2)TBP,简称MTBP]修饰石墨电极上的催化电氧化反应,测得该系列金属四苯并卟啉的催化活性的顺序为Co(Ⅱ)TBP>ClFe(Ⅲ)TBP>Ni(Ⅱ)TBP>Zn(Ⅱ)TBP≈石墨,考察了Co(Ⅱ)TBP和ClFe(Ⅲ)TBP催化联氨电氧化反应的动力学过程.结果表明,OH-和N2H4在ClFe(Ⅱ)TBP修饰电极上的反应级数分别为2和1,而在Co(Ⅱ)TBP修饰电极上的均为1.根据电化学参数提出了可能的反应机理. 相似文献
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本文用阳极溶出伏安法研究氨羧配合物,采用最小二乘曲线拟合和统计权重平均等程序处理实验数据,测定了三乙四胺六乙酸(TTHA)、氨三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)与Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)离子所生成的配合物的稳定常数和组成。测定结果与文献值相符。 相似文献
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The reaction mechanism of Rh(Ⅱ)-mediated carbenoid intramolecular C-H insertion have been intensively investigated. The reaction has been observed to be affected by the electrophilicity of the Rh(Ⅱ)-carbene intermediate, the substituents on the carbon at which the C-H insertion occurs, and steric and conformational factors.1 It has been well documented that the electronic property of the ligands of the Rh(Ⅱ) catalyst has marked influence over the electrophylicity of Rh(Ⅱ)-carbene intermediate. In addition, the α-substituent on the carbenoid carbon are expected to exert similar affect on the reactivity of Rh(Ⅱ)-carbene. According to the reaction mechanism proposed by Doyle, an electron-donating α-substituent decreases the electrophilicity of the Rh(Ⅱ)-carbene complex and causes the C-H insertion to occur with a later transition state,while an electron withdrawing α-substituent operates in the opposite way. However, this prediction is still lack of solid support by experimental data. Most of the studies on the electronic effects have so far been concentrated on electron-withdrawing α-substituent, such as ester or acetyl group. The α-substituent effect, although important, is generally subtle and may be readily overridden by other effects, such as steric and conformational effects. This makes it difficult to accurately evaluate the α-substituenteffect. 相似文献
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在(35±0.1)℃,I=0.1mol·dm^-^3KNO~3条件下,用pH法测定了二酮肟配体PnAO,5-取代邻菲罗啉(5-Rphen,R=CH~3,H,Cl,NO~2)的质子化常数,Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)分别与PnAO和5-Rphen二元体系的稳定常数,以及Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)-PnAO-5-Rphen三元体系的稳定常数。实验结果表明,在上述二元、三元体系中均存在良好的直线自由能关系,并从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的内在原因。同时,讨论了金属离子、取代基对配合物稳定性的影响。 相似文献
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以硼氢化钾、咪唑、苯并三唑为原料,合成了一氢三(1-咪唑基)硼酸钾和二氢双(1-苯并三唑基)硼酸钾,并以它们为配体合成了一些金属配合物。 相似文献
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在室温水溶液体系中采用紫外-可见分光光度法和氧电极法对比研究了α-氨基酸(N/O型)、α-氨基醇(N/O型)、羟基多元羧酸(O/O型)和多胺(N/N型)这4类不同双/多齿配体的Co(Ⅱ)配合物的氧合性能及其氧合反应的可逆性.结果表明, O/O型含羟基的羧酸Co(Ⅱ)配合物无氧合性能; N/N型多胺Co(Ⅱ)配合物有强吸氧性, 但氧合反应不可逆; N/O型配体的Co(Ⅱ)配合物的氧合性能差异较大, 其中α-氨基酸Co(Ⅱ)配合物具有明显的可逆氧合性能, 而含1个—OH的α-氨基醇Co(Ⅱ)配合物没有吸氧能力, 含有2个—OH的α-氨基醇Co(Ⅱ)配合物有微弱的吸氧能力但氧合反应不可逆.分析探讨了N/O型配体中—OH和—COOH对Co(Ⅱ)配合物可逆吸氧性能影响的机理, 根据实验结果初步认为α-氨基酸配位结构是Co(Ⅱ)配合物具有可逆吸氧性能的基本配位结构单元. 相似文献
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水杨醛缩L-异亮氨基酸Schiff碱过渡金属Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)配合物的电化学合成及表征 总被引:4,自引:1,他引:4
采用Cu, Zn, Ni为“牺牲”阳极, 在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩L-异亮氨基酸Schiff碱的乙腈溶液中电解合成了Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物. 利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析等手段对配合物的结构进行了表征, 测定了Cu(Ⅱ)配合物的电化学性质. 结果表明, 配合物的化学组成为ML·nH2O(L=C13H15NO3, M=Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ), Ni(Ⅱ), n=1, 1, 2), 配合物具有相似的空间结构, 配体均以三齿进行配位; 电合成配合物的电化学效率Ef 接近0.5 mol/F[Zn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)]和1.0 mol/F[Cu(Ⅱ)], Cu(Ⅱ)配合物中Cu(Ⅱ)L/Cu(Ⅰ)L电对的可逆半波电位Er1/2为-0.79 V. 相似文献
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噻吩甲酰基吡唑啉酮缩乙二胺配合物的合成、表征及生物活性 总被引:8,自引:0,他引:8
A new ligand N,N′-bis[(1-phenyl-3-methyl-5-oxo-4-pyrazolinyl)-2-thenoylmethylidyne]ethyl-enediimine (HPMTHP)2en and its five complexes have been sythesized. These complexes have the general formula [M(PMTHP)2en], where M=Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ) 相似文献