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非对称取代卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究 总被引:3,自引:2,他引:3
合成了非对称对位取代卟啉钴(Ⅱ)(5-(4-乙酰胺基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉钴(Ⅱ))用分光光度法测量了该体系与一系列含咪唑基配体(2-甲基咪唑(2-MeIm),N-甲基咪唑(N-MeIm)2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)克霉唑(GMZ)轴向配位反应的平衡常数,研究结果表明,配体的尺寸及取代基的位置将向轴向配合物的稳定性产物影响,其平衡常数呈现KGMZ〉KN-MeIm〉K 相似文献
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影响间位取代四苯基卟啉锌轴向配合物稳定因素的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用光度滴定法研究了间位取代四苯基卟啉锌[ZnT(m-X)PP,X=NO2,Cl,OCH3,H,CH3]与3种新型空间不对称金属席夫碱和4种取代咪唑的轴向配位反应动力学.采用Rose-Drago数据处理方法确定了各反应体系的平衡常数,探讨了温度、轴向配体、卟啉环上的取代基对轴向配合物稳定性的影响,发现在5种间位取代四苯基卟啉锌与7种轴向配体的配位反应中均存在线性自由能关系和等平衡关系,对所研究体系采用不同的方法求取等平衡温度β及温度T→∞时的反应对电子效应的敏感系数ρ∞,得到吻合的结果. 相似文献
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非对称取代卟啉锌、镉的生成反应动力学及动力学盐效应研究 总被引:3,自引:0,他引:3
本文报道应用停流方法对非对称取代卟啉[5-(4-乙酰氨基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉](H2T(p-CH3)3(p-NHCOCH3)PP)与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)在丙酮中的生成反应动力学进行了研究,提出了反应机理,并用非线性拟合和线性拟合的方法求得了生成反应各基元步骤的动力学参数,同时还探讨了温度,溶剂效应、动力学盐效应对反应体系的影响,并对锌、镉两种卟啉在生成机理及生成反应速率上的差异给予了解释。 相似文献
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锌卟啉配合物轴配反应的光谱及电子效应 总被引:1,自引:0,他引:1
用紫外-可见分光光度计研究了三种新型空间不对称金属席夫碱和四种取代咪唑与间位取代四苯基卟啉锌(ZnT(m-X)PP,X=NO2,Cl,OCH3,H,CH3)在CH2Cl2中的轴向配位反应的紫外-可见吸收光谱,发现在450-700nm间存在等吸光点;采用Rose-Drago数据处理方法确定了各体系在25℃时平衡常数,发现所研究的35个配位反应体系的配位数均为1,各配体与锌卟啉配位反应的εβ/εα及平衡常数均分别与卟啉环上取代基的Hammett参数间存在线性自由能关系. 相似文献
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