取代四苯基卟啉锌与金属Schiff碱配合物轴向配位反应的热力学研究

用紫外-可见光谱和Rose-Drago数据处理方法对多种新型空间不对称含咪唑基团金属Schiff碱配合物与取代四苯基卟啉锌[ZnT(p-X)PP]轴向配位反应平衡常数进行了测量。研究了配体和卟啉上取代基、反应温度等因素对平衡常数的影响, 发现各配体与锌卟啉配位反应的平衡常数与卟啉环上取代基的Hammett参数之间存在线性自由能关系。在二氯甲烷中, 利用温度系数法测量了反应体系的△rHm^○和△rsm^○。     

氧化锌薄膜的电化学沉积和表征

以透明导电玻璃(TCO)为衬底，用硝酸锌水溶液作为电解液，研究了阴极还原沉积ZnO薄膜的反应机理和电化学行为. 通过改变工艺条件来控制ZnO的生长速率， 得到了粒径为10～15 nm的纳米ZnO薄膜. XRD分析显示纳米ZnO薄膜纯度高， 呈纤锌矿结构. 光学测试结果表明，在可见光区其透光度高达90%，禁带宽度为3.37 eV.     

用微束激光穿刺技术将商陆抗病毒蛋白(PAP)cDNA导入马铃薯的研究

以马铃薯(Solanum tuberosum L.)品种“津引8号”微薯切片作为外植体,采用微束激光穿刺技术获得了商陆抗病毒蛋白(PAP)cDNA的导入、整合与表达.实验首次利用庆大霉素筛选马铃薯再生苗,庆大霉素筛选浓度为80mg/L,共得到65株庆大霉素抗性苗,全部移栽成活.PCR扩增和PCR-Southern杂交分析表明,PAP cDNA已经稳定整合到马铃薯基因组.攻毒实验发现,多数转基因植株生长健康,对供试病毒PVX具有高度抗性.     

芜菁花叶病毒外壳蛋白基因的克隆及其植物表达载体的构建

从感病的萝卜叶片中得到芜菁花叶病毒(TuMV)的分离物,以oligo(dT)为引物,合成了其基因组RNA的互补DNA,并克隆到载体λ-ZAPⅡ中。通过单链cDNA探针杂交和DNA末端序列分析找出含有poly-A尾巴的阳性克隆。我们对一个含有1429个碱基插入片断的克隆进行了序列分析,根据芜菁花叶病毒外壳蛋白分子量的大小和马铃薯Y病毒组蛋白质加工位点氨基酸序列的保守性,确定了外壳蛋白基因的5′末端。利用PCR方法对其5′末端进行改造,加进起始密码ATG和两个限制性内切酶位点。通过基因重组操作,将该基因插入到双元载体pBI121的衍生物pBIN437中,得到芜菁花叶病毒外壳蛋白基因的植物表达载体。     

根癌农杆菌的高效电激转化

利用电激法将双元载体质粒ＰＢＩ１２１导入根癌农杆菌ＡＧＬ－１并获得较高转化效率．探讨了不同电激条件对转化效率的影响，并检测了ＣａＭＶ３５Ｓ启动子启动ＧＵＳ基因在根癌农杆菌中的表达．结果表明：根癌农杆菌电激转化的最适电激条件为１１ｋＶ／ｃｍ，２１．５μＦ，电场强度是影响转化效率的关键因素．当质粒ＤＮＡ浓度从０．２ｍｇ／Ｌ增加至０．６ｍｇ／Ｌ时，转化效率呈线性增加．细菌密度对转化效率也有一定影响．最高转化效率为每μｇ质粒ＤＮＡ１．７×１０５转化子．组织化学反应证实ＣａＭＶ３５Ｓ能启动ＧＵＳ基因在根癌农杆菌中表达．     

缺铁条件下苹果砧木愈伤组织的特异反应及多肽分析

以苹果属砧木种对缺铁敏感的山定子(Malus baccata(L.)Borkh.)和对缺铁耐受的西府海棠(Malus micromalus Makino)为材料,用无菌苗茎段建立了可继代培养的愈伤组织试验体系。比较了两种愈伤组织在不同铁营养条件下其生理与生化的变化。山定子愈伤组织在铁逆境下,其干重和鲜重显著增加,P,S,Mg,K,Zn,B等元素含量也均有所增加,三价铁还原能力未发生变化,细胞的超微结构遭到一定损伤,并在加重碳酸根离子(HCO_3~-)的缺铁逆境下合成了一种25kD的多肽。相反,西府海棠愈伤组织在缺铁条件下,干重和鲜重未发生显著变化,P和S元素含量显著降低,三价铁还原能力增加,并形成了传递细胞,在低铁和低铁加重碳酸根离子逆境下,合成了25kD,34kD和100kD的多肽。以上结果表明,对缺铁敏感的山定子和对缺铁耐受的西府海棠对缺铁营养逆境的反应不同,这是由其不同的遗传基础决定的。本结果为今后培育耐缺铁新类型提供了理论依据。     

三叶橡胶花粉植株的获得

1977年2—3月,从三叶橡胶(Hevea brasiliensis Muell.-Arg.)花药培养获得了五株花粉植株.它们都具有主根、轮生侧根、茎、子叶、第一对真叶和顶芽.在显微镜下已观察到花粉粒发育成为胚状体的全过程.对15个直径2—3毫米的胚状体所进行的细胞学观察表明,它们全部都是单倍体(染色体数为18),在小植株根尖中,观察到许多非整倍体细胞,少数仍是单倍体细胞,但没有双倍体细胞.因此可以肯定,我们用花药培养所得植株起源于花粉。     

空间不对称席夫碱铜配合物的合成及其与金属卟啉的反应

合成了新型具有空间不对称四齿席夫碱配合物(Cu[XBP-PHEN-4-CHO-Im],X=H,Cl,Br,CH₃;Cu[CBP-PHEN-2-CHO-Im],C=Cl)。并进行了红外、元素分析、质谱等表征。研究了此类席夫碱铜配合物在二氯甲烷溶剂中与四苯基卟啉锌(ZnTPP)反应的电子光谱,结果表明,此类席夫碱铜(Ⅱ)配合物可以与锌卟啉发生轴向配位反应。     

锌、镉及汞卟啉生成反应动力学研究

对四－间甲基－苯基卟啉Ｈ２Ｔ，ＰＰ与Ｚｎ，Ｃｄ，Ｈｇ在丙酮中，四苯基卟啉Ｈ２ＴＰＰ与Ｚｎ在丙酮和ＤＭＦ中的生成反应动力学进行研究。根据我们的实验结果和对前人工作的总结，提出了较为合理的反应机理，用非线性拟合的方法求得各基元步骤的动力学参数。     

锌卟啉与咪唑类配体配位反应的热力学研究

Equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP(para-substituted zinc tetraphenylporphyrins) with ligands of the substituted imidazole in CH2Cl2 and several other solvents have been determined by visible spectral techniques, and Rose-Drago method. Electronic effects in metalloporphrins and effects of ligands, temperature and solvents were investigated. It was found that equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP with ligands follow Hammett equation. The changes of standard molar enthalpy△rHm and the changes of standard molar entropy △rSm of the reactions were obtainedfrom the plots of lnK vs. 1/T.