蒙古蒿精油化学成分的研究Ⅰ.

本文报道用毛细管气相色谱法及毛细管色谱-质谱-计算机体系对蒙古蒿精油化学成分进行分离和鉴定.30个单萜和含氧单萜化合物为2-甲基丁烯-[2]、甲叉环戊烷、7,7-二甲基-3-次甲基-双环(3,1,1)庚烷、α-(艹守)烯、α-蒎烯、莰烯、1-辛烯辛醇-3、β-(艹守)烯、β-蒎烯、α-菲兰烯、冰片烯、对甲基异丙基苯、松油烯醇-[1]、蒿属酮、γ-松油烯、β-松油醇、3,7,7-三甲基-双环(3,1,1)-2-庚醇、α-松油烯、马鞭烯酮、里哪醇、异(艹守)酮、(艹守)酮、樟脑、异胡薄荷酮、异龙脑、松油烯醇-[4]、α-松油醇、香桃木烯醇、反香芹烯醇和顺香芹烯醇.     

莽吉柿中几种双苯吡酮和蒽醌类成分的分离与鉴定

对莽吉柿(Pericarpium Garciniae Mangostanae)85%乙醇提取物进一步分离,得到8个双苯吡酮类化合物和1个蒽酮类化合物,经理化性质和NMR及MS谱学数据鉴定分别为α-倒捻子素-3,6-二乙酸酯（α-mangostin-3,6-diyl diacetate,Ⅰ）、1,5,8-三羟基-3-甲氧基-2,4-双-（3-甲基丁-2-烯）双苯吡酮（8-hydroxycudraxanthone G,Ⅱ）、1,3-二羟基-6,7-二甲氧基-2,8-双-（3-甲基丁-2-烯基）双苯吡酮（Cowaxanthone B,Ⅲ）、1,6-二羟基-3,5-二甲氧基-2-（3-甲基丁-2-烯基）双苯吡酮（Cowaxanthone A,Ⅳ）、1,5-二羟基-4-（3-甲基丁-2-烯基）-6′,6′-二甲基吡喃[2′,3′:3,2]双苯吡酮（trapezifolixanthone,Ⅴ）、1,6-二羟基-6′,6′-二甲基吡喃[2′,3′:7,8]-6″,6″-二甲基吡喃[2″,3″:3,2-]双苯吡酮（brasilixanthone B,Ⅵ）、1,3,5-三羟基-2-（3-甲基丁-2-烯）-4-（1,1-二甲基-2-烯丙基）双苯吡酮（Allanxanthone A,Ⅶ）、1,3,8-三羟基-5-甲氧基-2,4-双-（3-甲基丁-2-烯）双苯吡酮(2,4-di-(3-methylbut-2-enyl)-1,3,8-trihydroxy-5-methoxyxanthone,Ⅷ)、1,4,8-三羟基-6-甲基-3-甲氧基-9,10-蒽酮(1,4,8-trihydroxy-6-methyl-3-methoxy- 9,10-anthraquinone, Ⅸ）。 其中化合物Ⅰ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅸ为首次从藤黄属植物中分离得到,化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ为首次从该植物中分离得到。     

吡啶高三蝶烯的合成

2-溴-4-甲基吡啶（1）经氯代和碘代反应合成了2-溴-4-碘甲基吡啶（3）,3和蒽酮（4）反应生成10,10-二（2-溴-4-吡啶甲基）-9（10H）蒽酮（5）,5在3 MPa下与NaOCH3反应得到10,10-二（2-甲氧基-4-吡啶甲基）-9（10H）蒽酮（6）,6经硼氢化钠还原得到蒽醇（7）,7在对甲苯磺酸催化...     

KF-Al_2O_3催化下达米酮与查尔酮的麦克尔加成反应

5，5-二甲基-1，3-环己二酮（达米酮）、1，3-二芳基-2-丙烯-1-酮（查尔酮 ）在KF-Al_2O_3催化下，在DMF中进行麦克尔加成反应，生成产物为1，3-二芳基- 3-（5，5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基）-1-丙酮，产率良好。     

野茴香挥发油化学成份的GC/MS分析

本文报道用毛细管GC/MS联用技术分析野茴香挥发油的化学成份。气相色谱分离出40多个组份,质谱鉴定出24个组份,占挥发油含量的91.42%。它们是:醋酸乙酯,2-乙氧基丁烷、乙基丁基醚、2-甲基丙酸、1.2-二甲基咪唑、乙基苯,4-蒈烯、莰烯、苯甲醛、β-蒎烯、2-蒈烯、冰片烯、苯乙醛、桧烯、异-柠檬烯、β-松油醇、松油醇-4、α-松油醇、香芹酮、苘香脑、异-石竹烯、石竹烯、芹子烯和苯基-对甲苯基醚。     

1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基(E)-2-辛烯醇的合成

以手性辛烯二醇双酯与甲基锂铜反应, 经1,3手性转移, 分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯。     

1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基(E)-2-辛烯醇的合成

以手性辛烯二醇双酯6和7与甲基锂铜反应,经1,3手性转移,分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯8a 和9a     

从月桂烯合成梨圆蚧性信息素

梨圆蚧是对果林危害较大的害虫。该虫的性信息素包括三个组分:3-亚甲基-7-甲基-7-辛烯-1-醇丙酸酯(1)、(2Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(2)和(2E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(3)。本文介绍了通过对月桂烯进行结构改造来合成梨圆蚧性信息素,从月桂烯到1,总产率为19%。工业上从月桂烯制龋萑花醇和香叶醇,再将橙花醇和香叶醇转变为相应的氯烯醇后再还原、丙酰化即得2和3,其总产率分别为30%和28%。(以橙花醇和香叶醇计)。月桂烯可从β-蒎烯裂解而得。我国有丰富的蒎烯资源,所以开辟从月桂烯合成梨圆蚧性信息素的新途径具有重要的意义。     

鸡骨素及其酶解液的美拉德反应产物挥发性风味成分比较分析

利用固相微萃取/气相色谱-质谱(SPME/GC-MS)联用与电子鼻(E-Nose)嗅探技术对鸡骨素美拉德反应产物(MRPs1)及鸡骨素酶解液美拉德反应产物(MRPs2)中的挥发性风味成分进行比较分析。在两种产物中共鉴定出77种挥发性化学成分,其中醇类18种、醛酮类23种、酸类3种、酯类10种、杂环类7种及其他类16种,两种产物中共有成分26种。与MRPs1相比,MRPs2中醛酮、杂环类化合物的相对含量较高,但前者的酯类物质含量更为丰富。(E)-2-辛烯-1-醇、(6Z,9Z)-十五碳二烯-1-醇、苯甲醛、辛醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮、2-乙基-3-羟基-4(4H)-吡喃酮、2,3,5-三甲基-6-乙基吡嗪、2-[(甲基二硫基)甲基]呋喃构成了MRPs2的特有成分,γ-丁位十二内酯为MRPs1的特有成分。在两种反应产物中,除4-甲基-5-羟乙基噻唑的相对含量均较高外(MRP1相似文献   

三腈基呋喃推拉型电荷转移分子的双光子吸收

根据双光子吸收效应与分子之间＂构效＂关系,设计四种D-π-A推拉偶极型电荷转移分子,采用AM1方法计算出分子三阶极化率,筛选出具有潜在三阶非线性光学活性分子2-（3-腈基-（3-（4-（二甲胺基）苯乙烯基）-5,5-二甲环己基-2-烯）甲基）-5,5-二甲基呋喃-2-烯）丙二腈（CFM）.首次在温和条件下使酮羰基与TC...     

3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-1,6-内酯和(E)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯酸的全合成

以甲基庚烯酮为原料经Wittig反应、水解、环氧化和分子内环化或开环等4步反应分别以6.4%和23.7%的总收率完成了天然产物3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-1,6-内酯和(E)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯酸的全合成,它们的结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS的确证.     

1,3-二烷氧基-乙酰丙酮和-丙酮的[1.3]σ键迁移重排

1,3-二甲氧基-2-吗啉-N-基戊-1-烯-4-酮(11a)的酸水解经证实发生部分重排,生成1,3-(1a)和1,5-二甲氧基乙酰丙酮(2a)的混合物,并通过与氰基乙酰胺缩合,分别形成3-氰基-4-甲氧甲基-5-甲氧基-6-甲基吡啶-2-醇(3a)和3-氰基-4,6-双(甲氧甲基)吡啶-2-醇(4a)加以证实,前者还转化为维生素 B_6.在相应的乙氧基序列中,除得到1b、2b、3b 和4b 外,还分离了反向缩合产物3-氰基-4-甲基-5-乙氧基-6-乙氧甲基吡啶-2-醇(5b).对 Fedoronko 等为1,3-二甲氧基丙酮的重排-水解为丙酮醛提出的烯丙型重排机制提出了质疑.事实上,这一重排更可能是一种热过程的[1.3]单键迁移过程和提供了支持的事例.     

桉树叶挥发油化学成分的研究

采用毛细管气相色谱-质谱（CGC-MS）联用技术对桉树叶挥发油的化学成分进行研究,经毛细管气相色谱分离出30个峰,共确认了其中21种成分,占总油量的97．57％。其主要成分是按油精、3,7,7-三甲基-二环[4．1．0]庚2-烯、α,α,4-三甲基-3-环已烯-1-甲醇、喇叭茶醇等。     

8-烯丙基山竹醇的合成及其抗癌活性研究

山竹醇来源于印度藤黄,具有抗癌和抗炎活性.用烯丙基取代山竹醇结构中C(8)位置上的过大支链5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-己烯基,因为这个过大支链可能会影响山竹醇的生物活性和吸收度.以1,3-环己二酮为起始原料,经过Effenburger环化等一系列步骤得到关键桥环中间体(±)-1-羟基-5,5-二甲基-4,6-双(3-甲基-丁-2-烯基)-二环[3.3.1]壬-2-烯-3,9-二酮(8),随后通过五步反应得到8-烯丙基山竹醇,并用噻唑蓝(MTT)法对其进行生物活性测试.研究结果表明,8-烯丙基garcinol对口腔鳞癌细胞具有显著的抑制增殖作用.     

1,3-二烷氧基-乙酰丙酮和-丙酮的[1,3] 键迁移重排

1,3-二甲氧基-2-吗啉-N-基戊1-烯-4-酮(11a)的酸水解经证实发生部分重排, 生成1,3-(1a)和1,5-二甲氧基乙酰丙酮(2a)的混合物, 并通过与氰基乙酰胺缩合, 分别形成3-氰基-4-甲氧甲基-5-甲氧基-6-甲基吡啶-2-醇(3a)和3-氰基-4,6-双(甲氧甲基)吡啶-2-醇(4a)加以证实, 前者还转化为维生素B6. 在相应的乙氧基序列中, 除得到1b丶2b丶3b和4b外, 还分离了反向缩合产物3-氰基-4-甲基-5-乙氧基-6-乙氧甲基吡啶-2-醇(5b) . 对Fedoronko 等为1,3-二甲氧基丙酮的重排-水解为丙酮醛提出的烯丙型重排机制提出了质疑. 事实上, 这一重排更可能是一利热过程的[1.3]单键迁移过程和提供了支持的事例.     

聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯的聚合反应

以可再生资源2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和1,8-辛二醇(1,8-ODO)为原料,钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化法制得聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯(1,8-POF)。 考察了原料配比、催化剂用量、酯化温度、缩聚温度及缩聚时间对聚合反应的影响,结果表明,当n(FDCA)∶n(1,8-ODO)=1∶1.2,钛酸四丁酯摩尔分数为0.3%,酯化温度为240 ℃,缩聚温度为260 ℃,缩聚时间为300 min时,缩聚产物的比浓粘度最高（2.1 dL/g）,端羧基含量最低（5.8 mol/t）。 与乙二醇相比,采用1,8-辛二醇为单体降低了酸醇的摩尔比,减少了醇的消耗,同时得到了较高分子量的聚合物。 气质联用仪对酯化馏出液和缩聚产物真空抽出物进行了分析,结果表明,酯化馏出液的主要成分是水,并含有少量的1,8-ODO;缩聚产物真空抽出物的组成为环己酮（56%）、顺式-3-辛烯醇（18%）、4-甲基-3-戊烯-2-酮（17%）和4-羟基-4-甲基-2-戊酮（9%）。     

气相色谱—质谱法研究松节油直接催化异构—歧化反应

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术,对120℃时Pd/C-H2SO4协同催化松节油直接异构-歧化反应产物进行分析鉴定,共分离出45个峰,初步鉴定出37个化合物,其中主要产物为单环单萜烃对伞花烃和双环单萜烃蒈烷;主要副产物为莰烯、葑醇、苧烯、莰醇、顺式-1-甲基-4-(1-甲乙基)-环己烯醇、蒈烯、异龙脑、对孟烷-8-醇及2,6-二甲基-2-辛烯等;其相对质量分数分别为:51.42%、27.62%、4.65%、2.29%、2.28%、1.25%、0.46%、0.38%、0.37%、0.35%及0.33%。分析结果表明,在松节油直接催化异构-歧化反应过程中,其主要成分双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应,并伴随深度开环异构、水合重排等副反应,倍半萜几乎不发生反应,蒎烯转化率为99.14%,对伞花烃选择性为57.46%。     

雪香兰挥发油化学成分的研究

采用水蒸汽蒸馏法从雪香兰中提取挥发油,利用GC—Ms联用仅对其化学成分进行分析,用归一化法计算各组分的相对百分含量。经毛细管气相色谱分离出33个峰,共确认了其中31种成分,占总油量的98％。其主要成分是斯巴醇、α-石竹烯、1-乙烯基-1-甲基-2-（1-甲基乙烯基）4-（1-甲基二乙烯基）-环己烷、3,7,11-三甲基．1,6,10-十二碳三烯-3-醇等。     

万寿菊不同部位挥发性化学成分比较研究

通过分析不同部位万寿菊挥发性化学成分,为万寿菊的开发利用提供实验依据.采用同时蒸馏.萃取法(SDE)提取不同部位万寿菊挥发油,气相色谱法分离,质谱法鉴定结构.结果表明万寿菊花、叶、茎挥发油的含量分别为3.7%、3.5%和2.9%.在花、叶和茎挥发油中分别鉴定出40、33和35种化学成分.万寿菊不同部位挥发油的含量及其化学成分存在一定的差异,其中万寿菊花挥发油的含量最高,万寿菊花、叶、茎挥发油中柠檬烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯.3-醇、1-环己基-2.甲基-丙烯-2-酮和3-甲基-6-(1-甲乙基)-2-环己烯-1-酮含量较高.     

远东疣柄牛肝菌的化学成分

从远东疣柄牛肝菌(Leccinum extremiorientale)子实体中提取分离得到13个 化合物，通过理化常数和波谱数据分析，它们的结构被鉴定为：麦角甾-7，22-二 烯-3β，5α，6β-三醇（1），麦角甾醇过氧化物（2），麦角甾醇（3），麦角甾 -4，6，8（14），22-四烯-3-酮（4），麦角甾-5，7-二烯-3β-醇（5），棕榈酸 （6），（2S，3S，4R，2’R）-2-（2’-羟基二十四碳酰胺）十八烷-1，3，4-三 醇（7），脑苷脂B（8），脑苷脂D（9），尿嘧啶（10），肌苷（11），腺苷（12 ），D-阿洛醇（13），利用2D NMR（~1H-~1H COSY，HMBC，HMQC）技术首次对化合 物8和9的氢谱和碳谱数据进行了全归属。在浓度为100 μg/mL时，化合物2，7和8 表现出选择性地抗蛇毒Crotalus adamenteus分泌的磷脂酶A_2活性，而对蜂毒 Apis mellifcra磷脂酶A_2却无活性。此外，远东疣柄牛肝菌提取物对粘虫拒食率 和小莱蛾死亡率分别为67%和55%。