含氟异(口恶)唑类化合物的质谱研究

异噁唑类化合物的质谱已有报道,该类化合物在电子轰击下易发生环内N—O键断裂,同时发生由异噁唑转变为氮杂环丙烷或嗯唑的重排.本文报道19个含氟异噁唑的EI质谱,研究了它们在电子轰击下的碎裂机理,观察到甲基、苯氧基和氟原子的重排. 19个含氟异噁唑化合物的结构式如下:     

混合价簇合物[Et_4N]_2[{(CO)_4M}_xM′S_4][x=1,2;M=Mo(0)或W(0);M′=Mo(Ⅵ)或W(Ⅵ)]的共振Raman光谱及IR光谱研究

研究了[{(CO)4_M}_xM′S_4]~(2-)[X=1,2;M=Mo(O),W(O);M′=Mo(Ⅵ),W(Ⅵ)]系列簇合物的共振Raman(RR)光谱及红外(IR)光谱.除了对:v_(c—o),v_(M(Ⅵ)—S(b))[S(b):桥基S],v_(M(Ⅵ)—S(t))[S(t):端基S],v_(M(o)—c),δ_(M(O)—C—O)进行归属外,着重讨论v_(M(O)—S(b)),v_(M(O)-M(Ⅵ))的归属.研究了IR谱中Δv[v_(M(Ⅵ)—S(b))(—v)_(M(O)—S(b))]与M(0)→M(Ⅵ)电荷迁移的关系.RR谱研究结果表明,在[(CO)_(4-)MS_2MoS_2]~(2-),[(CO)_4MoS_2MoS_2Mo(CO)_4]~(2-)中S(b)一M(0)电荷迁移与M(0)-MO(Ⅵ)电荷迁移之间有较明显的相互偶合;在[(CO)_4MS_2WS_2]~(2-)中S(b)→W(Ⅵ)与M(O)→W(Ⅵ)电荷迁移、S(t)→W(Ⅵ)与M(0)→W(Ⅵ)电荷迁移之间也分别存在明显的相互偶合,说明了它们存在强的电子离域.本系列簇合物中二核簇的电子离域程度比三核簇强.     

A NOVEL ACETYLENIC ESTER-VINYL ETHER REARRANGEMENT

A novel acetylenic ester-vinyl ether rearrrangement takes place when perfluoroacetylenicester is subject to hydrolysis with aqueous sodium hydroxide. The rearrangement is highlystereoselective and the Z-isomer predominates to the extent of above 94% in all cases. Thecrossover experiments showed that this rearrangement proceeds predominately intramolecu-larly. By using ~(18)O labeling technique and on the basis of mass spectral study, it wasshown that the rearrangement most likely roceeds through an intramolecular 1, 3 shiftof the methoxy group to the β-carbon atom. A novel mechanism involving a cage reactionin the organic phase of a two-phase system is proposed.     

三价铬与丙二酸形成的配合物的热解过程研究

利用热重分析及原位红光谱等方法，定性，定量地研究了三价铬和丙二酸形成的配合物［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）（Ｈ２Ｏ）４］［Ｃｒ（Ｃ３Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ２）］．４Ｈ２Ｏ的热解过程，提出了室温至４００℃下的详细热解途径。基于多种实验结果，分析了螯合物中六员环的化学断裂方式，并由配合物的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）加以佐证。     

蚕豆花精油化学成分的研究

用乱细管气相色谱-质谱-数据系统联用技术分析了蚕豆花精油的化学成份.已鉴定的十六个化学成份为芳樟醇,松油醇,4-甲氧苯基乙酮及其异构体,丁香酚及其异构体,2,6-二甲氧基-4-丙基-2-苯酚,十四碳烷酸,6,10,11-三甲基十五烷酮-2,十六碳烷酸,十七碳烷酸,十八碳三烯醛,十八碳二烯酸的异构体和十八碳烷酸.它们共占精油含量的90%左右.     

Na3Fe(C2O4)3·5H2O的热解过程和FAB-MS断裂规律

以红外光谱法为主要手段，原位“跟踪”测定铁（Ⅲ）与乙二酸形成的配合物Ｎａ３Ｆｅ（Ｃ２Ｏ４）３．５Ｈ２Ｏ的热解过程，分析了气、固相热解产物。并以色谱分析、差热－热重分析和Ｘ－射线粉末衍射法定性、定量地验证其结果。测定了该配合物快原子轰击质谱，提出了断裂规律。铁的二元羧酸配合物的质谱尚属首见。     

新型含氟液晶类化合物的质谱研究

本文报道66个新型含氟液晶类化合物的电子轰击电离质谱(EIMS). 66个化合物分为三个类型, 即炔醚类, 炔酯类和炔类. 并利用MS/MS联用技术和高分辨质谱(HRMS)数据研究了三种不同类型化合物的裂解机理, 并总结其规律性, 结果将有助于未知的类似化合物的结构鉴定 .     

三重桥氧三核铁脂肪酸配合物FAB和EI质谱研究

本文报道三重桥氧三核铁脂肪酸配合物[Fe_3(μ_3～O)(μ-O_2CR)_6(H_2O)]_3~+(R=CH_3,C_2H_5,C_3H_7,C_4H_9,C_(15)H_(31)和C_(17)H_(35))的快原子轰击(FAB)和电子轰击(EI)质谱。在FAB—MS谱中观察到四种系列离子:Ⅰ.[Fe_3O(O_2CR)_n]~+n=2-6;Ⅱ.[Fe_3O(O_2CR)_nO]~+n=1-4;Ⅲ.[Fe_2O(O_2CR)_n]~+n=1-3;Ⅳ.[Fe_2(O_2CR)_n]~+n=2-4;以及与底物所形成的加合离子[Fe_3O(O_2CR)_n·NBA-1]~+n=3-5(NBA是间-硝基苄醇)。在EI—MS谱中,除上述Ⅰ—Ⅳ离子(其中n的数目略有差异)外,还观察到含三个配位水的完整阳离子[Fe_3(O_2CR)_6(H_2O)_3]~+及其与配体羧酸的加合离子[Fe_3O(0_2CR)_n(H_20)_3·RCOOH+H]~+n=4-6,(Fe_3O(O_2CR)_nO(H_2O)3·RCOOH+H]~+n=2—4和Fe(O_2CR)_n]~+n=1—3。分析了它们的断裂规律,探讨了从中所获得的有益启示。     

三羰基铬苯乙烯甲酰衍生物的质谱研究

近年来,随着对金属有机化合物的研究的不断深入,人们对它们的兴趣已由对结构、化学性质的探讨而扩展到对物理性质的研究,如磁性质、导电性、光学性质,并从中发现某些金属有机化合物,如某些芳基三羰基铬络合物及二     

三价铬与丙二酸形成的配合物的热解过程研究

利用热重分析及原位红外光谱等方法，定性、定量地研究了三价铬和丙二酸形成的配合物［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）（Ｈ２Ｏ）］［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ）２］·４Ｈ２Ｏ的热解过程，提出了室温至４００℃下的详细热解途径．基于多种实验结果，分析了螯合物中六员环的化学键断裂方式，并由配合物的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）加以佐证．