主链含N-烷基咔唑环结构聚芳醚酮的性能表征

对含N-烷基咔唑环结构的聚芳醚酮(PPCzE、PPCzB和PPCzH)进行基本物理性能方面的表征,并与商业化酚酞基聚芳醚酮(PEK-C)进行比较。 咔唑环结构的引入使聚合物在345 nm附近有强紫外光吸收并表现出发蓝光能力。 由于疏水性烷基侧链的存在,聚合物薄膜的水接触角(87°~103°)大于PEK-C(76°),但同时烷基侧链所引起的聚合物链间距的增大导致聚合物的吸水率(0.65%~0.86%)高于PEK-C(0.56%)。 此外,聚合物表现出较好的尺寸稳定性(平均线膨胀系数6.4×10^-5 ℃^-1)和电绝缘性能(体积电阻率10¹⁶ Ω·cm)。 聚合物的拉伸模量在1.9~2.0 GPa之间,拉伸强度在72.5~75.0 MPa之间以及断裂伸长率在6.5%~7.2%之间。 高温条件下(≤225 ℃),PPCzE仍具有良好的拉伸性能。     

无定型聚芳醚酮的氯甲基化改性

采用硫酸作溶剂及催化剂,1,4-二氯甲氧基丁烷（BCMB）为氯甲基化试剂,在均相反应体系中对酚酞聚芳醚酮（PEK-C）进行氯甲基化改性。 采用无致癌性的BCMB作为氯甲基化试剂实现了环境友好,并且成本低,效率高。 试验结果表明,反应机理由苯环亲电取代与亲核取代2种反应构成。 为避免交联反应的发生,反应要在较低温度下进行（10~30 ℃）。 在此温度范围内可制得氯甲基化程度达3.4且完全线型的氯甲基化酚酞聚芳醚酮。 通过反应温度及时间可对树脂氯甲基化程度（χCH2Cl-）实施有效的调控。 CMPEK-C的结构由IR和1H NMR进行了表征,测定了CMPEK-C的Tg与χCH2Cl-之间的依赖关系及CMPEK-C的耐热及溶解性能。     

用于高性能涂料的无定型聚芳醚腈酮共聚物的制备及性能

通过亲核缩聚反应由酚酞、4,4′-二氟二苯酮和2,6′-二氯苯腈制备了一系列不同腈基含量的无定型聚芳醚腈酮共聚物。通过FT-IR、1 H-NMR、13 C-NMR、DSC、TGA等表征了聚合物的结构与性能。研究表明:随着腈基含量的提高,聚合物的玻璃化转变温度升高,在马口铁板上的附着力逐渐提高;该聚合物在有机溶剂中具有良好的可溶性和成膜性,聚合物涂层具有优异的综合性能。     

C1桥联的茂金属化合物(Cp)CR1R2(Flu)MCl2的合成及其催化烯烃聚合活性

合成了 6种单碳桥联的含芴 (Flu)茂 (Cp)基 B族茂金属催化剂 ,研究了它们催化烯烃聚合的能力 .通过 IR,1H NMR,EI-MS和元素分析对化合物进行了表征 .用所合成的茂金属化合物与 MAO所组成的催化体系对乙烯、丙烯的聚合进行了研究 .其中金属为 Ti的催化剂没有聚合活性或活性极低 .金属为 Zr的催化剂有一定的催化活性 ,用不同的催化剂得到的聚合物性质有一定的差异     

主链含酞和芴结构的无定形聚芳醚酮的合成

通过共聚改性在酚酞聚芳醚酮(PEK-C)的主链上引入含芴侧基,制备了一系列主链含酞和芴结构的线性高分子量无定形聚芳醚酮无规共聚物.通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H,13C NMR)等手段确定了共聚物结构.凝胶渗透色谱(GPC)数据表明,共聚物的Mn>6.0×104,Mw>1.0×105,PDI(Mw/Mn)范围在1.6~1.7之间.X射线衍射(XRD)数据表明共聚物系无定形结构,差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)测试表明聚合物具有良好的耐热性;初始热分解温度高于467℃;700℃时残炭率大于58.9%;共聚物呈现单一的玻璃化转变温度(Tg>243℃).当酚酞与双酚芴摩尔比在3∶7~5∶5范围时,共聚物的弹性模量和断裂伸长率显著提高,可分别达到3.1 GPa和58%,是酚酞聚芳醚酮的1.4倍和8.3倍.这类含酞和芴侧基的无定形聚芳醚酮保持了在氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃(THF)和甲基吡咯烷酮(NMP)等极性非质子溶剂中良好的溶解性能,并显著提高了聚合物的力学性能和热性能.     

运用1H-NMR和13C-NMR研究聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯（PEFT）的序列结构

采用直接酯化法,通过改变对苯二甲酸(PTA)与2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的摩尔比,制备了一系列聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯(PEFT)。运用1H-NMR和13C-NMR测试手段研究PEFT共聚酯的链结构。通过观察PEFT共聚酯链上乙二醇单元中氢原子和碳原子的化学位移及相应的4种信号的强度变化,计算出共聚酯的数均序列长度(L),无规度值(B)和共聚物的组成。通过Yamadera和Murano公式计算所得共聚酯无规度值B均接近于1,说明PEFT共聚酯为无规共聚物;PEF-block-PET嵌段共聚物B为0.577,PEF-blend-PET共混物的B为0;差示扫描量热仪(DSC)测试结果表明,0PEFT共聚酯均有一个玻璃化温度,进一步说明了PEFT共聚酯为无规共聚物。其中PTA∶FDCA的摩尔比为1∶1时,即PEFT-50,B值最大,基于1H-NMR谱图计算得B=1.012,13C-NMR谱图计算得B=1.028。上述结果表明,2,5-呋喃二甲酸与对苯二甲酸在与乙二醇的亲核取代反应中活性相近。     

反相高效液相色谱表征无定型聚芳醚酮(砜)成环解聚产物

建立了一种反相高效液相色谱表征无定型聚芳醚酮(砜)成环解聚产物的新方法。采用岛津VP-ODSC18反相色谱柱(150mm×4.6mm;5μm,i.d.),以四氢呋喃/水为流动相,流速1.0mL/min,梯度淋洗方式;254nm紫外检测,由此方法可将全部同系物组分有效地分离并可准确给出产物中各环状低聚体组分的百分含量。分析结果表明,酚酞聚醚酮、酚酞聚醚砜、双酚A聚砜经成环解聚反应高产率得到环状聚合体,最高成环率达97.57%。通过与激光质谱的比较证实了HPLC方法更适合于对成环解聚产物体系的表征。     

聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇无规共聚酯的合成与表征

以对苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和乙二醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化法,通过改变对苯二甲酸与2,5-呋喃二甲酸摩尔比合成了一系列高分子量线性聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇无规共聚酯(PEFT).运用1H-NMR和13C-NMR表征并确立了共聚酯的结构,XRD结果显示该系列共聚酯在原生态状态下均为无定形聚集态结构,DSC结果表明该系列共聚酯只有一个玻璃化转变温度(73.3～84.2℃),介于PET和PEF之间,随着PEF含量的增加而增大.TGA结果显示该系列聚酯具有良好的热稳定性,起始热分解温度高于390℃,介于PET和PEF之间.拉伸测试结果表明共聚酯的组成对其力学性能有影响,其中PEFT-10,PEFT-70和PEFT-90的力学性能较好,优于PET.     

聚合物载体负载TiCl4/I-Bu3Al催化烯烃聚合

聚合物负载催化剂;聚合物载体负载TiCl4/I-Bu3Al催化烯烃聚合     

多孔聚合物微球孔结构对丙烯催化聚合性能的影响

多孔聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS-DVB)微球具有物理化学性质稳定、比表面积大和生产成本低等优点,同时粒径大小可调,在生物医药、吸附、分离和催化剂载体等领域具有广阔应用前景。 通过引入功能单体丙烯氰(AN)、丙烯酰胺(AA)和N-乙烯基咔唑(VC)制备了3种多孔聚合物微球(PPMs),优选含氰基官能化的PPM-AN载体负载Ziegler-Natta(Z-N)催化剂催化丙烯聚合研究孔结构对催化性能的影响。 结果表明,一方面,由于存在模板效应和受限作用,聚丙烯呈微球和纳米纤维状;另一方面,PPM-AN载体负载Z-N催化剂中Ti和Mg的负载量随着载体比表面积的增大而增多。 丙烯聚合结果表明,同一压力下,由于丙烯单体受PPM-AN载体孔的限制作用,随着孔径增大,重均相对分子质量、相对分子质量分布和等规度总体趋势均是升高。