单缺位磷钨杂多酸聚吡咯修饰电极的制备及其电化学性能

在玻碳电极（ＧＣ）上,用电化学方法将单缺位Ｄａｗｓｏｎ型磷钨杂多酸盐Ｋ１０Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１·１５Ｈ２Ｏ的阴离子（Ｐ２Ｗ１７）掺杂到聚吡咯（ＰＰＹ）薄膜中制成的Ｐ２Ｗ１７／ＰＰＹ／ＧＣ化学修饰电极,既保持了该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性与灵敏度。     

单缺位Dawson型磷钨杂多酸掺杂聚吡咯的过氧化氢传感器研究

在金电极上，用电化学方法将单缺位Ｄａｗｓｏｎ型磷钨杂多酸盐ａ２－Ｋ１０Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１１５Ｈ２Ｏ的阴离子（Ｐ２Ｗ１７）掺杂到聚吡咯（ＰＰｙ）薄膜中，制成ＰＰｙ／Ｐ２Ｗ１７／Ａｕ的Ｈ２Ｏ２传感器。研究了它对 Ｈ２Ｏ２电还原过程的催化机理．其 ｉｐｅ与 ＣＨ２Ｏ２在 ６．０× １０－５～８． ８×１０－４ ｍｏｌ／Ｌ和８．８×１０－４～６．０×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，检测下限为４．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ。用于模拟水样中Ｈ２Ｏ２的测定，结果较满意．     

脱氧核糖核酸变性和损伤的吸附伏安法研究

本文用汞电极（ＨＭＤＥ）二次导数阴极吸附伏安（ＳＤ－ＡｄＣＳＶ）和碳电极（ＧＣＥ、ＣＰＥ）导数循环伏安（ＦＤ－ＣＶ）法研究了核酸受热、紫外线、超声波和丝裂霉素Ｃ（ＭＭＣ）作用下的变性作用。在０．１ｍｏｌ／Ｌ（Ｋ２ＨＰＯ４＋ＫＨ２ＰＯ４）－０．１ｍｏｌ．Ｌ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）底液中，吸附的单股（ｓｓ－）和双螺旋（ｄｓ－）ＤＮＡ分别在ＨＭＤＥ上得到特征还原峰Ｐ３和Ｐ２，和在碳电极上得到氧化峰Ａ。物     

精氨酸在苯甲醛存在下的吸附溶出伏安法研究

在０．２ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ－０．０４ｍｏｌ／ＬＨ３ＰＯ４－０．０２ｍｏｌ／Ｌ（ＮＨ４）２ＳＯ４－０．０４ｍｏｌ／ＬＣＨ３ＣＯＯＨ溶液中，精氨酸（Ａｒｇ）在苯甲醛存在下产生一灵敏的吸附波。实验证明电活性物质为α－苯亚甲基精氨酸，其电极反应机理是分子内α－＞Ｃ＝Ｎ基团被还原为亚胺。用该吸附波可在１×１０（－３）～２×１０（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内分析蛋白质中的Ａｒｇ。     

铜（Ⅱ）—4,7—二苯基—1,10—邻菲罗啉二磺酸根—聚吡咯H2O2传感器的研制

通过电化学方法将４，７－二苯基－１，１０－邻菲罗啉二磺酸黄盐（ＤＰＳ）的Ｃｕ（Ⅱ）络阴离子掺入聚吡咯（ＰＰｙ）薄膜内，制成ＰＰｙ／（ＤＰＳ）２ＣｕＨ２Ｏ２传感器，该传感器对Ｈ２Ｏ２的电还原过程有明显催化作用，催伦电流和Ｈ２Ｏ２浓度在５．０×１０＾－６～１．０×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ，范围内呈良好性关系，用于模拟样品中Ｈ２Ｏ２的测定。     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成,表征以…

合成了通式为Ｋ１５Ｈ３〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．６１Ｈ２Ｏ、Ｋ１５Ｈ４〔Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）的９种镧系元素Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ、ＥＳＲ、ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与Ｋ１６〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１７Ｏ     

磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装超分子膜电极对亚硝酸根电催化还原的研究

制备了磷钼杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极（Ｐ２Ｍｏ１８－Ｌ－Ｃｙｓ／Ａｕ）。采用水平衰减全反射（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）光谱表征了膜的组成。研究了该膜电极的电化学性质，发现它在１．０ ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．０～０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现两对稳定、可逆的氧化还原峰，其中峰电位分别为Ｅｍ１＝０．３３４ Ｖ，Ｅｍ２＝０．１８８Ｖ，对应着Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ_(６２)~(６－)的两步２电子－２质子反应；计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为５．０１ × １０~（－８）ｃｍ２·ｓ～（－１）。该膜电极对酸性溶液中的ＮＯ_２~－有明显的电催化还原作用，初步探讨了电催化机理。用差分脉冲伏安法（ＤＰＶ）测定其还原峰电流与ＮＯ_２~－的浓度在２．０ ×１０~（－６）～２．０ × １０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数为０．９９５３，检测限５．０×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。该电极用于模拟水样中ＮＯ_２~－的测定，结果满意。     

硼掺杂多晶金刚石薄膜电极的电化学特性

用循环伏安法和恒电位法研究了硼掺杂多晶金刚石薄膜电极（ＤＦＥ）的若干电化学特性。电极面积４×４ｍｍ＾２。在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ，ＮａＮＯ３，ＮａＯＨ和ＫＨ２ＰＯ４＋Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ＝６．８６）电解质溶液中电势窗口均为－５００￣＋８００ｍＶ；而在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和Ｈ２ＳＯ４溶液中电势窗口为－２００￣＋１１００ｍＶ．Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６的氧化峰电位为＋５００ｍＶ，与Ｐｔ电极测量相同；校正     

N—（β—羧丙酰基）异鲁米诺的电致化学发光行为及其机理探讨

本进行了Ｎ－（β－羧丙酰基）异鲁米诺的电致化学发光行为的研究。采用正矩形液脉冲电压，在ＫＯＨ－ＫＣｌ－Ｈ２Ｏ２－（ｐＨ１１．６）介质中，Ｎ－（β－羧丙酰基）异鲁米诺测定的线性范围为４．０×１０＾－１０￣７．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ，检出限为２．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。本对此体系的电致化学发光机理进行了探讨。     

A NEW PEROXYNIOBIUM－CONTAINING POLYOXOANION， P_2W_17（NbO_2）O_（61）~（7－） SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION

ＡＮＥＷＰＥＲＯＸＹＮＩＯＢＩＵＭ－ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＰＯＬＹＯＸＯＡＮＩＯＮ，Ｐ_２Ｗ_１７（ＮｂＯ_２）Ｏ_（６１）~（７－）ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＳＴＵＲＣＴＵＲＥ￥ＬｕｎＹｕＱＵ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣ?..     

稀土砷钨杂多化合物的氧化还原性质及其对NO_2~－的电催化性质研究

研究了一个系列的稀土杂多化合物Ｋ_（１７）［Ｌｎ（Ａｓ_２Ｗ_（１７）Ｏ_（６１））_２~（１７－）］·ｘＨ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｍ和Ｙｂ）的氧化还原性质和用这些化合物制备的修饰电极对ＮＯ_２~－的电催化性质。发现这些稀土化合物的极谱半波电位随原子序数的增加呈现双峰变化并与ｐＨ值有关，且用这些化合物制备的修饰电极对ＮＯ_２~－有明显的催化作用。     

2:18磷钼杂多酸的过氧化氢传感器

１引言 有关Ｄａｗｓｏｎ型磷钼杂多酸修饰电极的研究报道甚少,本文按文献方法合成Ｄａｗｓｏｎ型磷用杂多酸Ｈ６Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ６２（简写为Ｐ２Ｍｏ１８）。采用电化学方法制得 Ｐ２Ｍｏ１８／ＧＣ膜修饰电极,研究其在 ０．５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液中的电化学行为,发现Ｐ２　Ｍｏ１８／ＧＣ膜修饰电极对酸性水溶液中的Ｈ２Ｑ２有较灵敏的催化活性,因而在ＧＣ上研制了Ｐ２Ｍｏ１８／ＧＣ的 Ｈ２Ｏ２传感器,初步探讨了电催化还原机理。２实验部分２．１仪器与试剂ＸＪＰ－８２１（Ｂ）型新极谱仪（中国科学院长春应用化学研究所,…     

大量锆存在下铪镧钼杂多酸—耐尔蓝体系测定给

本文研究了耐尔蓝（ＮＢ）－给镧钼杂多酸（ＨｆＬａＭｏ－聚乙烯醇（ＰＶＡ）体系测定铪的超高灵敏光度法。在ＰＶＡ存在下，铪，镧和钼酸铵形成杂多酸，继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为〔ＨＣｌｏ４〕＝１．２ｍｏｌ／Ｌ，〔Ｌａ×３＋〕＝２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，〔ＭｏＯ４×２－〕＝１．１×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ，〔ＮＢ〕＝２．７×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收波长在５９     

Mo（Ⅵ）－PAN与Mo（Ⅵ）－PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）与Ｍｏ（Ⅵ）－４（２－吡啶基偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）的极谱性质，讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识．本文还报道了Ｍｏ（Ⅵ）－ＰＡＮ－ＫＢｒＯ３吸附催化波体系，最佳实验条件，０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－－ＮａＡｃ，ｐＨ＝４．６，０．０１ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３，２．５×１０－５ｍｏｌ／ＬＰＡＮ．峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围０～６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ     

α-P2W17O10-61杂多阴离子薄膜修饰电极的制备

研究了杂多酸阴离子α－Ｐ２Ｗ１７Ｏ＾１０－６１修饰电极的制备及其化学性质,α－Ｐ２Ｗ１７Ｏ＾１０－６１修饰电极对ＢｒＯ＾－３具有催化作用。催化电流△Ｉｐ与「ＢｒＯ＾－３」在７．０＊１０＾－６－１．０＊１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好线性关系。用此电极测定了天然水中ＢｒＯ＾－３的含量,结果令人满意。     

单宁的电化学氧化及伏安测定法

以玻碳电极（ＧＣＥ）为工作电极，ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４为支持电解质，通过循环伏安法首次观测到了单宁的不可逆氧化峰。在单宁浓度为１．０×１０～（－７）～１．２ × １０～（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内与其峰电流呈线性关系；检出限为 １．３×1０～（－８）ｍｏｌ／Ｌ。在中药五倍子浸提液中用标准加入法进行回收实验，其平均回收率为１００．６％。该法简便、快速，用１．０×１０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ的单宁溶液重复测定１１次，ＲＳＤ为２．ｌ％。对其反应机理作了初步探讨。     

柚皮甙的电化学研究

用单扫示波极谱法，柚皮甙在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４中（ｐＨ＝４．６０）有一灵敏的二阶导数峰，峰电位为－１．４３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与浓度在０．１～２．８ｍｇ／Ｌ和３．０～４２ｍｇ／Ｌ范围内有良好线性关系，检出限为０．０６ｍｇ／Ｌ．应用本法测定了生药枳壳中总黄酮含量，结果令人满意．实验证明柚皮甙的电极反应机理为双电子不可逆过程．此外，还证明了Ｈ２Ｏ２和·ＯＨ自由基可催化该还原峰，讨论了柚皮甙对超氧自由基Ｏ·－２的清除作用．     

吡哆醛的电化学行为研究

用单扫示波极谱法，吡哆醛在０．２ｍｏｌ／ＬＫＣｌ＋０．０２ｍｏｌ／Ｌ ｎａＯＨ底液中，产生一良好的寺阶导数峰，ＥＰ＝－１．３０±０．０１Ｖ（ＳＣＥ），其峰高与浓度在２×１０＾－７－２×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系，检出限为１×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ实验证明，其电极过程为伴有微弱吸附性质的的可逆扩散过程（ｎ＝２），不在弱酸性和中性介质中时，吡哆醛的电极过程为前行动力学过程，其电极反应机理为伴有     

氧氟沙星的单扫描示波极谱分析

报道了一种灵敏的氧氟沙星测定方法－一阶导数单扫示波极谱分析，同时研究了它的极谱波性质和电极反应机理，在ｐＨ６．０的ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４（ＰＢＳ）底液中，氧氟沙星产生一个灵敏的还原峰，Ｅｐ＝－１．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），其导数峰高与浓度在１．０×１０＾－５～４．６×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９６，检测下限为２．４×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，可用于氧氟沙星片剂     

硅钼杂多阴离子薄膜修饰电极线性扫描伏安法测定黑液中可溶性硅

本文报导了以玻碳电极为基体的１：１２硅钼杂多阴离子薄膜化学修铈电极的制备及其电化学特性。并应用于导数伏安法测定。在４．０×１０￣（－３）ｍ０ｌ／Ｌ（ＮＨ＿４）＿６ＭＯ＿７Ｏ＿（２４）－６．８×１０￣（－２）ｍｏｌ／ＬＮａ＿３Ｃｉｔ－０．４８ｍｏｌ／ＬＮＨＯ＿３体系中，硅浓度在８．３×１０￣（－７）～１．７×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰电流呈良好线性关系，检测限为８．０×１０￣（－７）ｍｏｌ／Ｌ。对可溶性硅（以ＳｉＯ＿２计）为２４５．０５ｍｇ／Ｌ的黑液，稀释１０倍后，取２．００ｍＬ平行测定９次，ＲＳＤ为０．５８％，加标回收率在９７．３％～１０４．４％间。