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三环已基羧酸锡的13C和119Sn NMR研究 总被引:2,自引:2,他引:0
测定了33个三环己基脂肪族和芳香族羧酸锡在非配位溶剂(CDCl3)中的13C和119Sn NMR谱。结果表明:化学位移δ(119Sn)值主要由锡原子的配位数决定,结构上微小的变化。都能在δ(119Sn)值上明显地表现出来。讨论了不同类型化合物间NMR参数间的关系。 相似文献
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GdBaCo2O5+δ体系的低频内耗研究表明:体系中存在一个由额外氧运动引起的弛豫内耗峰;额外氧δ对这个弛豫内耗峰的大小、峰形及峰位有较大影响,反映了额外氧状态随δ而变化.当δ=0.005,体系中额外氧含量很少而接近零时,相应的内耗峰消失;δ达到一定数量后,出现弛豫内耗峰.由δ=0.278,0.407,0.421,0.515样品的弛豫内耗峰分析可得到体系随δ不同存在着三种不同的额外氧形态.此外,δ=0.421及0.515的样品在360K附近存在一个相变内耗峰,它对应着体系中的金属—绝缘体转变.
关键词:
2O5+δ')" href="#">GdBaCo2O5+δ
额外氧
内耗峰 相似文献
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利用定量相场模型, 以Mg-0.5 wt.%Al合金为例模拟了基面((0001)面)内镁基合金的等温自由枝晶生长过程. 通过研究该合金体系数值模拟的收敛性, 获得了最优化值耦合参数λ = 5.5及网格宽度Δx/W0 = 0.4, 并在该参数下系统研究了各向异性强度和过饱和度对枝晶尖端生长速度、尖端曲率半径、Péclet数及稳定性常数σ* 的影响. 结果表明, 由微观可解性理论得到的稳定性系数σ* 与ε6 拟合值σ*≅ ε6 1.81905, 更接近理想值σ * (ε6) ≅ε6 1.75. 此外, 当过饱和度Ω < 0.6时, 稳定性系数σ * 不随ε6 的变化而变化, 而当Ω > 0.6时, 稳定性系数σ * 随着ε6 的增加而减小. 这反映了枝晶的生长由扩散控制向动力学控制的转变. 随着过饱和度的增加, 枝晶形貌由雪花状枝晶向圆状枝晶转变. 相似文献
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本文建立了基于核磁共振氢谱(1H NMR)测定新药替格瑞洛绝对含量的方法.采用Bruker Avance 300型NMR谱仪,以磺胺多辛为内标;以替格瑞洛中质子信号δH 7.14(2H,m)和δH 7.04(1H,s),磺胺多辛质子信号δH 8.04(1H,s)、δH 7.73(2H,d)和δH 6.54(2H,d)作为定量峰;以氘代甲醇(CD3OD)为溶剂进行测定.测定条件为:探头温度为308 K,谱宽为3 511.5 Hz,中心频率为1 470.6 Hz,脉冲翻转角为θ=30°,延迟时间为10 s,采样次数为16,线宽因子为0.3 Hz.在此实验条件下,替格瑞洛样品与内标磺胺多辛的定量峰分离良好,实验结果精密度较高、重复性较好、线性范围较宽,其线性拟合方程为:Y=1.053X-0.081(r=0.996,n=5).最终测得样品中替格瑞洛含量为99.4%,相对标准偏差(RSD)为0.20%.该方法简便、准确、快速,适用于替格瑞洛样品的绝对含量测定. 相似文献
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本文研究了十二个缩胺基脲和缩硫代胺基脲化合物的1H,13C核磁共振谱。指出芳环13C及1H的δc和δH分别服从δc(1)=δc(0)+∑jsji及δH=7.41-∑s公式,而且δc与Hammett常数σp,π-电子云密度ρx以及δH-5ρp均有良好的线性关系。缩硫代胺基脲化合物具有一定的抗结核生物活性,而缩胺基脲化合物完全无此性质。同时,缩硫代胺基脲化合物的抗结核活性及其伴生的毒性又与母体羰基化合物的结构有关,因此引起人们一定的关注,并用X光衍射,电子吸收光谱,振动光谱等方法对此两类化合物的结构与性能间的关系进行了研究。但迄今为止,此两类化合物的13C NMR工作尚未见诸报道,1H NMR的研究也比较少。为此,我们对这两类化合物13C NMR和1H NMR进行了较系统的研究。这不仅为测定此两类未知化合物结构提供判据,而且对深入了解波谱参数和结构,以及结构与性能之间的联系亦是有益的。 相似文献
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本文提出了予测稠苯芳杂环及其烷基链上质子化学位移的计算方法。
将稠苯芳杂环化合物用凯库勒式表示,计算式为为需考虑的苯环内的乙烯基效应。σmi,ci为各苯环的环流效应。σ1,Hc为各芳杂环的屏蔽效应,对杂环上质子它就是该单独芳杂环上相应质子的δ值,对苯环上质子要将它分解为各结构因素的效应,即:σ1,He=(1/2)d-1δx=y(或σz)+σc-c·σm,H.
σx-y与σz为杂原子或其基团的屏蔽效应,σc=c为存在于芳杂环中的乙烯基的效应,σm,Hc为芳杂环的环流效应,d为对不同质子所考虑的键数。有取代基时需考虑取代基的效应。计算环上烷基质子的公式为:δ=σp,CH3+ασc,CH3+βσt,CH3+σl,G
σl,G为稠苯芳杂环基的某级效应。 相似文献
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本文采用Cu2+斜方对称电子顺磁共振(EPR)参量的高阶微扰公式计算了晶体Cu1-xHxZr2(PO4)3中Cu2+的EPR参量(g因子和超精细结构常数A因子).计算结果表明,晶体Cu1-xHxZr2(PO4)3中[CuO6]10-基团的Cu-O键长分别为R||≈0.241 nm,R⊥≈0.215 nm,平面键角τ≈80.1°;由于对称性降低,中心金属离子基态2A1g(θ)和2A1g(ε)有一定程度混合,混合系数α≈0.995.所得EPR谱图的理论计算值与实验数据符合得很好. 相似文献
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报道我们对某些V/S,V/Fe/S和Mn/O簇合物溶液化学的核磁研究.(Et4N)[V4S4(C4H8NCS2)6](1)的1H NMR谱包含三个宽峰,δ4.77,5.17和7.57,分别归属为端基与桥基配体的α-H.游离配体信号的出现表明了溶液中发生配体与溶剂分子的交换反应.对一系列[VFe3S4(R2 NCS2)4]-簇合物(R2=OC4H8(2),Et2(3))进行了1H NMR表征.钒与三个铁中心的配体氢谱被分别归属.对NMR谱的时间跟踪发现位于δ19.6(2)以及δ34.2(3)的信号逐渐增长,这意味着新物种形成.合成反应的动态NMR跟踪指认了新物种为Fe4S4(R2 NCS2)4.提出了溶液中簇骼金属原子交换机理.包含H2O和NO3配体的单核锰bpy配合物(4)的氢谱指示出这些单齿配体的可交换性.它促使配合物4成为含有两个单核Mn分子的包容化合物. 相似文献
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Mg10±δIr19B16δ是具有非中心对称性的超导材料. 通过对两种组分的样品Mg9.3Ir19B16.7和Mg11Ir19B15的比热测量, 得到了这类超导体的超导态和正常态的特征参数:包括转变温度TC, 正常态态密度N(EF), 德拜温度ΘD, 上临界场HC2等. 并由此求出Ginzburg-London相干长度ξGL, 穿透深度λGL, 下临界场HC1和热力学临界场HC. 这些参数因化学组分不同而变化. 高的N(EF)和ΘD对应高的TC, 因此也具有较高的HC2. 另外比热跃变ΔC/γnTC=1.66 和电声子耦合常数λ=0.58不随化学组分变化, 表明此超导体是中等强度耦合的第二类超导体.
关键词:
非中心对称超导体
比热 相似文献
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本文利用量子化学中的多参考组态相互作用方法(MRCI), 在aug-cc-pVQZ级别计算了在环境科学中具有重要作用的离子BP+. 得到了对应三个离解极限B+(1Sg)+P(4Su), B+(1Sg)+P(2Du)以及B+(1Sg)+P(2Pu)的6个Λ-S态势能曲线. 在计算中还考虑了Davidson修正(+Q)和标量相对论效应, 用以提高计算精度. 通过分析Λ-S态的电子结构, 确认了电子态的多组态特性. 计算中首次纳入了旋轨耦合效应, 获得了由BP+离子的6个Λ-S态分裂出的10个Ω 态的势能曲线. 计算得到的势能曲线表明相同对称性的Ω 态的势能曲线存在着明显的避免交叉. 在得到的Λ-S态和Ω 态的势能曲线的基础上, 运用LEVEL8.0程序通过求解核径向的Schrödinger 方程, 得到了相应的Λ-S态和Ω 态的光谱常数Te, Re, ωe, ωeχe, Be和De, 其中基态X4∑-的光谱常数与已有的理论值符合的非常好, 文中其他电子态的光谱常数均为首次报道.
关键词:
多参考组态相互作用方法(MRCI)
势能曲线
光谱常数
旋轨耦合效应 相似文献
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系统描述了EV共聚物序列中两种结构因素对共聚物主链中亚甲基和次甲基13C NMR化学位移的贡献,将SCS方法与半经验方法结合起来,阐明了常数项δLE和δ0的物理意义,提出了以聚乙烯链反式构象化学位移δt为基准计算上述亚甲基和次甲基化学位移的公式:δc=δt+ΣniSi+ΣPjγj并在此基础上,讨论了聚乙烯,聚丙烯的特殊情况和乙丙共聚物的链结构. 相似文献
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杂多阴离子的NMR和ESR研究——P-V-W Keggin阴离子的31P、51V、17O-NMR谱 总被引:3,自引:1,他引:2
本文合成了六种含有P-V-W和V-V-W Keggin结构的杂多阴离子,并研究了它们的31P、51V、17O-NMR谱,对于PVxW12-xO40(x+3)-(x=1~4)阴离子,当x=1时,31P和51V-NMR谱只有一条线,并且此线化学位移和pH无关。当x ≥ 2时,谱线数目随着x迅速增加,其原因是几何异构体的数目和类型迅速增加。它们的化学位移δp,和δv。依赖于溶液的酸性和x,即δp,随pH值和x增加而减少,而δv,却随pH和x的增加而增加。最后简短讨论了桥氧上质子化的影响。 相似文献
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建议了一个新的HMQC实验的脉冲序列,其准备期和混合期分别为90°x(1H)-τ/2-180°x(1H,13C)-τ/2-90°x(1H,13C)和90°x(13C)-τ/2-180°x(1H,13C)-τ/2-,以及τ=(2JCH)-1(JCH为C-H偶合常数).在这个新的HMQC实验中,与碳-12相连质子的信号被有效地抑制,其抑制的机理与脉冲的相位循环无关.从而,它可以用于有效地抑制HMQC谱的噪音.特别是,在没有脉冲梯度场装置时,该方法显得非常实用 相似文献
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本文在分析乙烯-α-烯烃共聚物序列结构时,把代表共单体反接单元的亚甲基(CH2)βγ和γδ分别归属给了二元组VV和三元组EEV。与此同时,CH2-δδ和δδ+归属给了二元组EE。表征乙烯长序列的CH2-δ+δ+分属二元组EE和三元组EEE,对应峰强度在EE和EEE之间的分配是处理序列分布的关键。在本文中运用序列结构的Bovey关系和Randall统计进行演算,求得了修正值△的数学表达式,严格解和近似解。在规则链条件下得到的近似解与G.J.Ray的结果完全相同。当共单体含量较少时,谱峰强度Iδ+δ+的分配接近相等。在二元组和三元组的水平上,乙烯-α-稀烃共聚物的13C NMR谱中共有十三个峰,属于CH2的有十个,属于CH的有三个。利用这些谱峰的强度数据可以建立一套计算公式,由此提供共聚物序列结构的全部信息。因此这是一个研究乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的普适方法。 相似文献
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本文通过手性二苯基乙二胺与异氰酸酯的衍生化反应,合成了一种C2对称的手性主体1.该主体可以手性识别其结构类似物:α-苯乙胺(客体2)、α-对甲氧基苯乙胺(客体9)以及它们的衍生物(客体3~8和10~13).高分辨核磁共振氢谱(1H NMR)显示了对映体识别中主客体间的氢键作用.结果表明,除含2个NO2的客体7和12外,主体1可以较易识别含有两个伯胺的脲和酰胺衍生物.研究还发现,主体1对脲衍生物2、9比对酰胺衍生物有更强的氢键作用,此外主体1对(R)和(S)-脲衍生物中的CHCH3基团也有更高的辨识能力. 相似文献