新型卤代3-芳基香豆素的合成及其抗癌活性

以卤代芳基乙酸和2,3,4-三羟基苯甲醛为主要原料,经Perkin缩合和关环反应制得12个含卤素的7,8-二乙酰氧基-3-芳基香豆素化合物（D₁~D₁₂）; D₁~D₁₂经水解反应合成了12个含卤素的7,8-二羟基-3-芳基香豆素化合物（E₁~E₁₂）,除D₂, D₄~D6, E₂, E₄~E₆外均为新化合物,其结构经¹H NMR和MS（EI）表征。采用MTT法研究了D₁~E₁₂对人肺癌细胞株(A549)的体外细胞毒性。结果表明：D₁~E₁₂均表现出不同程度的肿瘤细胞增殖抑制活性（IC₅₀≥192.74 μmol·L^-1）。     

三丁基氧化膦-离子液体体系萃取UO2(NO3)2的机理和选择性

研究了三辛基氧化膦(TOPO)和三丁基氧化膦(TBPO)在离子液体(ILs) 1-烷基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐(C_nmimNTf₂, n=2, 4, 6, 8)中萃取分离UO₂(NO₃)₂. TOPO-C₂mimNTf₂和TOPO-C₄mimNTf₂体系萃取UO₂(NO₃)₂时会出现三相, 而TBPO萃取UO₂(NO₃)₂的萃合物可以很好地溶解在所有离子液体中. 论文也考察了萃取过程中的萃取剂浓度效应、酸效应、盐效应. 水相加入HNO₃会降低萃取效率. 盐效应证明了萃取是一种阳离子交换机理. 水相中加入NO₃^-能够提高U的萃取, 这说明NO₃^-参与萃取. 选择性研究表明: 除了在高酸度下对Zr 的显著萃取, TBPO-C₄mimNTf₂萃取体系在低酸度下对U呈现较好的选择性; 去除U后, 在低酸度下该体系对三价Nd 仍保持较好的选择性. 通过定量比较离子液体中NO₃^-进入量, 电喷雾质谱(ESI-MS)和紫外光谱表征确定了TBPO-C_nmimNTf₂中萃取机理的差异性. 萃取中存在两种萃合物, 即UO₂(TBPO)₃(NO₃)⁺和UO₂(TBPO)₃²⁺, 其中UO₂(TBPO)₃(NO₃)⁺的比例从C₂mimNTf₂体系到C₈mimNTf₂体系逐渐增加.     

在线二维液相色谱法同时测定婴幼儿和成人配方营养品中的维生素A、D3和E

建立了在线二维液相色谱同时快速测定婴幼儿配方乳品和成人强化乳品中维生素A、D₃和E含量的方法。首先,依据疏水减法模型,选择C8柱和极性嵌合的反相C18柱分别作为一维和二维分离柱,构成正交分离体系,并均以甲醇、乙腈和水作为流动相,检测波长设为263 nm(维生素D₃)、296 nm(维生素E)和325 nm(维生素A)。采用双三元液相色谱的左泵作为一维分析泵,完成维生素A、E的定量和维生素D₃的净化;根据维生素D₃在一维色谱柱上的保留时间,确定切割时间窗口,并以500 μL定量环收集含有维生素D₃的馏分,由双三元液相色谱的右泵将馏分带到二维色谱柱中,以维生素D₂作为内标物,采用内标法完成维生素D₃的定量分析,整个过程在密闭系统中自动化完成。在上述优化条件下测定了婴幼儿和成人奶粉、奶酪及酸奶等强化乳品中3种维生素的含量。经过1.25 kg/L KOH溶液的热皂化和石油醚的萃取,样品萃取液直接进样分析,得到维生素D₃的加标回收率为75.50%~85.00%,并通过配对t检验法与标准方法测定结果进行比较分析,结果差异无统计学意义,表明本方法可同时快速、准确测定婴幼儿及其他配方营养品中维生素A、D₃、E的含量,提高了样品分析效率。     

活性维生素D3类似物的合成及构效关系研究

1α,25-二羟基维生素D₃(1α,25-(OH)₂-D₃,125D)是维生素D中最具生理活性的代谢产物,但因高钙血症副反应而限制其临床应用。从对构效关系的研究出发,迄今已合成三千多种类似物。本文综述了近年来对某些A环修饰(C2位修饰、C3位修饰、芳香A环类似物、A环开环类似物)、侧链修饰、CD环修饰、seco-B环修饰和非开环甾体的活性维生素 D₃ 类似物的设计、合成以及构效关系的研究,旨在为新型较佳活性维生素D₃类似物的合成及临床开发提供参考。     

D2EHDTPA和D2EHPA萃取汞(Ⅱ)的研究

等曾研究二(2-乙基已基)二硫代磷酸(D2EHDTPA)对多种金属离子的萃取。国内也有人研究它对一些金属离子的萃取。但该萃取剂在硝酸体系中萃取汞(Ⅱ)的研究未见报道。D2EHDTPA与D2EHPA[二(2-乙基己基)磷酸]比较,由于它们形成萃合物时键合原子不同(S-M和O-M),对相同金属离子的萃取能力相差甚大。本文在萃取实验基础上,以量子化学计算结果和有关光谱数据为理论解释了这种现象。     

伯胺N1923萃取HgCl2机理的研究

本文对N₁₉₂₃在低酸度盐酸体系中萃取HgCl₁的机理进行了研究.通过等克分子系列等方法确定了萃合物的组成.分析了萃合物的红外和核磁共振谱.     

酸性磷萃取剂在皂化过程中的结构变化与萃合物的组成

本文研究了酸性磷酸酯(D2EHPA等)皂化过程和萃取前后有机相结构的变化,证实了酸性磷酸酯萃取剂在皂化过程中生成微乳状液,进一步阐明萃取稀土离子时,在微乳状液的油水界面上发生离子交换反应,生成具有螫合型结构的萃合物,同时伴随着有机相中微乳状液的破乳过程。在用完全皂化的D2EHPA-仲辛醇-煤油溶液萃取二价离子时,得到萃取有机相中苹合物的组成为MA²,而不是通常认为的MA₂·2HA,从而可以提高萃取容量。     

富勒烯C36及其衍生物C36H2n的量子化学研究

应用密度泛函B₃LYP方法和从头算(abinitio)HF方法,在3-21G理论水平上,对具有C_2v,D_2d,D_3h和D_6h对称性的四种C₃₆异构体以及在保持D_2d,D_3h和D_6h对称性条件下形成的不同氢化物进行了量子化学计算,研究了它们在不同量子态时的分子几何构型和电子结构.结果表明,电子相关效应在C₃₆簇化合物的电子结构中起着重要作用.它们最稳定的结构是C₃₆的³A_2u量子态D_6h异构体,而C₃₆的氢化物是在D_3h异构体的C₂位置等同碳原子上形成的¹A_1'量子态氢化物C₃₆H₁₂.     

聚乙二醇2000-吐温80-(NH4)2SO4-H2O液-固萃取体系

研究了聚乙二醇2000-吐温80混合聚合物水溶液在(NH₄)₂SO₄存在下分成液-固两相的条件和水溶性螫合剂及金属离子螫合物在两相间的分配行为,实现了Zr(Ⅳ)-Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)-Sc(Ⅲ)的定量萃取分离,初步探讨了混合聚合物相的萃取机理。     

磷酸三丁酯、4-甲基-2戊酮对铝锂溶液中锂的萃取行为

以磷酸三丁酯(TBP)作为主要萃取剂,4-甲基2-戊酮(MIBK)作为协助萃取剂,三氯化铁(FeCl₃)作为共萃剂,以铝锂溶液体系作为试验对象,全面系统的研究了萃取剂的各组成成分、水相溶液的pH值、铁锂原子比、萃取相比、萃取时间以及静置时间对铝锂溶液中锂的萃取效果的影响。通过正交试验确定了萃取反应的最佳反应参数：萃取相比为5∶2,铁锂原子比为2∶1,pH值为1.5,TBP体积分数为70%,MIBK体积分数为15%,萃取时间为10 min。在此条件下,锂的单级萃取率可达82%,锂铝单级分离因数可达51。对萃取分离过程的反应机理进行了研究,深入探索了铁锂共萃取效应,确定了反应产生的萃合物形态为LiFeCl₄·2TBP·MIBK,并探究了萃合物形成过程中的键合方式。该萃取方法经济高效,适用于铝锂溶液中锂的分离。     

Extraction mechanism of Tc(IV) by Di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid (HDEHP)

Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - Di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid, HDEHP, is a well-known extractant used for metal ion extraction in an industrial scale and for research work....     

Di- and tri-organotin(IV) diphenyldithiophosphinates

Di- and tri-organotin(IV) diphenyldithiophosphinates, R₂Sn(S₂PPh₂)₂ (R = Me, n-Bu, Bz, Ph) and R₃SnS₂PPh₂ (R = Me, Cy, Bz, Ph) were prepared by reaction of the corresponding organotin chlorides or oxides with diphenyldithiophosphinic acid or its ammonium salt. All the compounds were characterized by IR and ¹H NMR spectra. For R₂Sn(S₂PPh₂)₂ (R = Me, Ph) and Ph₃SnS₂PPh₂ mass spectra and tin-119m Mössbauer spectra were also recorded. Monodentate bonding of the dithiophosphinic ligand and tetrahedral structures are proposed for the triorganotin derivatives, while in diorganotin compounds there appears to be distorted octahedral geometry around tin, with anisobidentate dithiophosphonic ligands.     

二(2-乙基己基)磷酸萃取亮氨酸平衡研究

萃取平衡;二乙基己基磷酸;二(2-乙基己基)磷酸萃取亮氨酸平衡研究     

液相色谱-大气压化学电离串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的维生素D

建立了婴幼儿配方奶粉中维生素D的液相色谱-大气压化学电离串联质谱(LC-APCI-MS/MS)分析方法。样品经正己烷和甲基叔丁基醚混合溶液提取,ProElut VDC固相萃取柱净化,Kinetex C_(18)色谱柱分离,采用大气压化学电离(APCI)源、正离子扫描和多反应监测(MRM)模式对维生素D_2和维生素D_3进行检测,内标法定量。结果表明维生素D_2和维生素D_3在5~5 000μg/L范围内均具有良好的线性关系,检出限为2μg/kg,定量限为5μg/kg。在5、10和100μg/kg添加水平下,维生素D_2和维生素D_3的回收率为85.2%~105.3%,相对标准偏差为4.7%~8.1%。该方法简便准确,灵敏度高,适用于婴幼儿奶粉中维生素D的测定。     

二（2—乙基己基）单硫代磷酸萃取铟的研究

目前采用二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)从硫酸溶液中萃取铟在生产上虽获得广泛应用,但反萃取又转入盐酸体系,腐蚀刺激性较强.改用D2EHMTPA萃取铟可能较好,有关这方面的研究至今尚未见报道,本文从硫酸溶液中考察了D2EHMTPA萃取铟的性能,并与D2-EHPA和二(2-乙基己基)二硫代磷酸(D2EHDTPA)作比较,以了解这类萃取剂结构上的差别对萃取铟的影响,这对选择及合成高效能萃取剂分子也是有意义的,还应用斜率法、饱和法确定了萃取平衡反应及萃合物组成,根据IR与NMR探讨了D2EHMTPA萃取铟的机理。     

Thermal Kinetics and Decomposition Mechanism of Methylphenylphosphinic Acid and Diphenylphosphinic Acid

Thermal degradation and degradation kinetics of methylphenylphosphinic acid（MPPA） and diphenyl- phosphinic acid（DPPA） were investigated via thermogravimetric analysis（TGA） technique under non-isothermal conditions. The activation energies of the decomposition process for the two compounds were calculated through the Friedman and Kissinger-Akahira-Sunose（KAS） methods. The thermal decomposition mechanism was investigated by the Criado method based on a set of TGA data obtained at different heating rates. It was shown that the activation energies calculated from the decomposition reaction by different methods were consistent with each other. The results show that the probable model for the degradation of MPPA and DPPA agreed with the two-dimensional（D2） and three-dimensional（D4） diffusion models, respectively. Moreover, the thermodynamic functions（△H, △S, △G） of the two decomnosition reactions were also calculated.     

Phase diagram of the tetramethylammonium heptadecafluorononanoate (TMAHFN)/D2O system as determined by 2H and 14N NMR

The high resolution phase diagram of the tetramethylammonium heptadecafluorononanoate (TMAHFN)/D₂O system has been mapped out using ²H and ¹⁴NNMR spectroscopy. The ¹⁴N quadruple splittings are more than an order of magnitude larger than corresponding ²H splittings, while the line widths are only two to three times larger. Thus, ¹⁴NNMR offers an order of magnitude improvement over ²H NMR in the resolution of the spectra from coexisting phases. The ²H spectra of samples in biphasic regions are often complicated by chemical exchange of D₂O molecules between coexisting phases, particularly at low TMAHFN concentrations. Analysis of the ²H line shapes of a TMAHFN/D₂O sample with a weight fraction of TMAHFN of 0.230 obtained at various times following cooling of the sample into the isotropic/nematic biphasic region shows that the mean diameter for the dispersed nematic droplet grows from about 7 to about 26 μm over a period of 2 h. At a mean droplet size of 7 μm the exchange of TMA⁺ ions between the coexisting phases is slow on the NMR time-scale and exchange effects are not observed in ¹⁴N spectra. The TMAHFN/D₂O phase diagram exhibits the generic form of those of the CsPFO/water and APFO/D₂O systems, which are the only other systems composed of stable discotic micelles for which high resolution phase diagrams are currently available, but the nematic phase is displaced to smaller TMAHFN concentrations. Specifically, a discotic nematic phase N_D⁺, intermediate between an isotropic micellar phase I and a lamellar phase L, exists for weight fractions of TMAHFN between 0.149 (φ = 0.105) and 0.420 (φa = 0.325) and temperatures between 277.3 and 327.6 K.     

二(2-乙基己基)磷酸对氨基酸的萃取平衡

二（２－乙基己基）磷酸对氨基酸的萃取平衡曹汉瑾,王德宝,刘沛妍,吴子生,严忠（东北师范大学化学系,长春,１３００２４）关键词氨基酸,二（２－乙基己基）磷酸,萃取平衡,分配比迄今为止,有关氨基酸溶剂萃取的文献报道还不多［１～３］．本实验以二（２－乙基己...     

二-(2-乙基己基)磷酸与仲壬基苯氧基取代乙酸混合体系对稀土元素的萃取

考察了二-(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA,H2A2)和仲壬基苯氧基取代乙酸(CA100,H2B2)混合体系在HCl介质中对15种镧系元素(除钷)及钇的萃取性能,计算了稀土元素间的分离系数,并比较了混合萃取体系与D2EHPA单独萃取体系对稀土元素的分离能力.研究了D2EHPA-CA100混合体系对镧的协同萃取机理,用斜率法和恒摩尔法探讨了萃取反应方程式,考察了酸度、萃取剂浓度及温度对萃取性能的影响.结果表明:D2EHPA-CA100混合体系对镧系元素的协同效应随原子序数的增加而减弱.在适当的萃取剂配比下,此混合体系对某些稀土元素的分离能力优于D2EHPA,可用于这些稀土元素的分离.D2EHPA-CA100混合体系协同萃取镧的萃合物组成为LaH5A6B2,反应为吸热反应.