双水杨醛缩乙二胺氧钒配合物的合成和晶体结构

钒的化合物具有类胰岛素样活性,是新一代潜在的抗糖尿病药物。本文合成了水杨醛缩乙二胺氧钒席夫碱配合物[VO(SALEN)],并通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射和热重分析等手段进行了表征、结构测定及热分解研究。结果表明,它属于三斜晶系,与以前所报道的该配合物的单斜晶系结构不同。     

氨基酸席夫碱配合物的制备及性能研究进展

研究表明，某些含有-N=CH-基团的有机化合物具有一定的抗癌作用，它与某些金属生成配合物后效果更加显著。氨基酸是组成酶和蛋白质的基本单元，与含活泼羰基的化合物形成含有多个强电负性配位原子的席夫碱，此类席夫碱具有较强的配位能力和多样的配位模式的优点，研究其与金属离子配位所形成配合物可以为研究抗肿瘤、抗癌药物提供信息。80年代以来，有不少关于研究过渡金属离子与氨基酸席夫碱配合物的合成和性质的报道，并进行了大量生物生理活性的研究旧剖。本文综述了近年来国内外有关氨基酸席夫碱配合物的制备及其性能应用。     

异羟肟酸氧钒化合物的合成表征及配位化学性质研究

分别以不同的异羟肟酸为配体，合成了3个氧钒(Ⅳ)配合物，运用元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^1H NNR，^13C NMR，^51V NMR)、电子顺磁共振和电子吸收光谱等测试手段对配合物进行了表征．分别在不同的羟基醇中以氧钒(Ⅳ)配合物阱BHAOV为基础，合成了2个含烷氧基的五价氧钒(Ⅴ)化合物．在吡啶中合成了含吡啶的六配位氧钒(Ⅳ)配合物阱BHAOV(PY)，Ⅴ占据第6位置S原子，可使其不被氧原子进攻而氧化，要使Ⅴ内层发生氧化，在四价钒上至少有一个空的配位位点是完全必要的．而且还研究了BHAOV在乙腈中的配位反应动力学．     

烯基膦氧配位的第10族过渡金属配位化合物的合成和性质（英文）

在室温下,烯基膦氧化合物能够快速地替换掉零价钯配合物Pd(PEt_3)_4中的两个膦配体,高产率地合成对应的烯基膦氧配位的钯配位化合物3a～3e.烯基膦氧配位的镍和铂配合物3f和3g也能够通过类似的反应方法获得. 3e能够与HOAc反应缓慢地释放出烯基膦氧化合物;在相似的条件下再加入2倍量的PEt_3,反应能够进行彻底,并缓慢沉淀出一个季磷盐4.与Pd(PEt_3)_4类似, 3d也能够与苯乙炔和亚磷酸二乙酯发生钯氢化反应生成对应的乙烯基-Pd-磷酰基配位化合物,但是反应速度相对比较慢,该结果说明,在钯催化炔烃膦酰化反应中,生成的烯基膦氧化合物将一定程度上抑制催化循环中钯氢化环节的发生.所合成的配位化合和季磷盐4都经过核磁表征,其中两个化合物的分子结构还经过X射线衍射技术确认.     

基于钒氧多酸与大环铜配合物构筑的三维配位聚合物的合成与表征(英文)

通过[CuL](ClO4)2(L=5,12-二甲基-1,8-二乙醇基-1,3,6,8,10,13-六氮杂环十四烷)与NH4VO3反应,得到一个钒氧多酸桥联大环铜配合物的三维配位聚合物{[CuL][VO3]2·0.67H2O}n。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。单晶结构测试结果表明配合物属于三方晶系,R3空间群。在晶体结构中,铜原子与大环配体上的4个氮原子和钒氧四面体[VO4]中的2个氧原子配位,形成畸变的八面体构型。钒氧多酸阴离子[V6O18]6-桥联大环配合物[CuL]2+形成一个具有一维通道的三维配位聚合物。     

含氮杂环氧钒配合物对PTP1B和ALP的抑制活性研究

蛋白酪氨酸磷酸酶1B (protein tyrosine phosphatase 1B, PTP1B)是当前开发治疗糖尿病药物的优秀靶标, 也是钒配合物抗糖尿病作用相关的重要靶蛋白. 研究了三种含氮平面杂环螯合配体2,2’-联咪唑(L1), 2,2’-联吡啶(L2), 1,10-邻菲咯啉(L3)的氧钒配合物对PTP1B以及碱性磷酸酶(alkaline phosphatase, ALP)的体外抑制作用. 结果表明, 1∶1和2∶1型配位的氧钒化合物均表现出对PTP1B较强的抑制活性, IC50值在120～260 nmol/L间, 抑制能力接近双麦芽酚氧钒配合物(BMOV). 抑制动力学实验表明这些氧钒配合物对PTP1B的抑制模式均为竞争性抑制, 抑制常数在20～160 nmol/L. 其对PTP1B抑制活性较ALP高103倍, 表明氧钒配合物对两种磷酸酶的抑制具有一定的选择性.     

钒化合物抗糖尿病作用的研究进展*

在糖尿病的治疗研究中,体内和体外的研究表明,钒化合物可以降低I型和II型糖尿病血糖,促进葡萄糖转运和糖原合成,具有“类胰岛素作用”。本文综述了近年来钒化合物在降低和改善糖尿病症状的生物效应及其通过胰岛素信号通路在降糖作用的分子机制的研究进展。     

N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼及其氧钒(V)配合物:合成、晶体结构和脲酶抑制活性

制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H₂L).利用H₂L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)₂在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)].通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H₂L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位.乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位.配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H₂L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性.在浓度为100 μmol·L^-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC₅₀值为45μmol·L^-1.还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式.     

钒酰腙配合物的合成、结构及生物活性

以酰腙为配体钒的单核、双核配合物因其结构丰富、生物活性多样而引起广泛关注。目前该领域新配合物的合成、表征和生物活性的研究甚为活跃。本文回顾了近年来钒酰腙配合物的研究状况,主要从以下三个方面进行综述：(1)钒酰腙配合物的合成方法;(2)此类配合物的配位模式;(3)一些单、双核钒酰腙配合物抗变形虫,抗肿瘤,类胰岛素,抑制Na⁺, K⁺-ATP酶,与DNA作用的生物活性。文中着重阐述了钒酰腙化合物的结构和生物活性之间的关系。此外,还提出了钒酰腙配合物研究领域的不足之处并对其今后发展方向进行了展望。     

N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼及其氧钒(Ⅴ)配合物:合成、晶体结构和脲酶抑制活性

制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H₂L)。利用H₂L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)₂在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)]。通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H₂L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位。乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位。配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H₂L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性。在浓度为100μmol·L^-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC₅₀值为45μmol·L^-1。还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式。     

氨基酸羟胺钒配合物的合成、表征及对PTP1B酶的抑制活性

合成了2种羟胺氧钒配合物--缬(亮)氨酸羟胺氧钒, 并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析及X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 采用PTP1B酶筛选模型评价了它们及相关配合物的PTP1B酶抑制活性. 实验结果表明, 这2种配合物同属于三斜晶系, P1空间群, 中心钒原子与7个配位的氮氧原子形成扭曲的五角双锥构型, 进而通过氢键作用形成三维晶体结构. 这2种配合物对PTP1B酶都表现出抑制活性, 亮氨酸羟胺氧钒在浓度为20 μg/mL时对PTP1B酶的抑制率达到90.51%.     

双（α－呋喃甲酸）氧钒的合成和抗糖尿病活性研究

设计和合成了一种新型的有机羧酸氧钒配合物双（α－呋喃甲酸）氧钒。运用 元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振氢谱对配合物的结构进行了初步 确证。在实验性动物模型上研究了这个配合物的初步毒性和降血糖作用。结果表明 ：双（α－呋喃甲酸）氧钒具有活性高，安全性好的优点，对糖尿病的治疗显示出 潜在的开发应用前景。     

几个新的席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

有关席夫碱类配体及配合物的合成研究非常多,Padhye S.等曾概括过变更席夫碱配合物活性方式^[1],β－二酮席夫碱形成的金属配合物具有仿酶催化活性,在仿生研究中有重要意义;此外,氨基酸类席夫碱含有多个强电负性配位原子,具有较强的配位能力和多样的配位模式的优点,因此,我们合成结构较为复杂的氨基酸席夫碱及其与生命金属铜（II）的配合物,并对合成的配合物的抗菌活性进行了初步研究。     

有机膦配位催化剂结构与活性的关系 Ⅱ.配位体调变效应的加压原位红外光谱研究

应用加温加压原位红外光谱技术，考察了７种不同结构的有机膦配位体的电子授予能力、钴－膦羰基配合物的稳定性及其烯烃氢甲酰化催化活性等三者之间的关系．结果表明，配位体的电子授予能力强，则钴－膦羰基配合物的稳定性好，烯烃氢甲酰化活性亦高；反之亦然．对于烯烃氢甲酰化制脂肪醇的钴－膦催化剂，选择配位能力较强的三烷基膦类型的配位体较为适宜．     

含乙酰氧肟酸配体的席夫碱钒配合物的合成、结构及其抑制幽门螺旋杆菌脲酶研究(英文)

本文合成了2个新的含乙酰氧肟酸配体的席夫碱钒配合物,[VⅢL1(HAHA)](1)和[VⅤOL2(AHA)](2),其中L1为N,N′-二(5-甲基水杨基)乙烷-1,2-二胺的二价阴离子,L2为2-{[2-(2-羟乙基氨基)乙亚胺基]甲基}-6-甲基苯酚的一价阴离子,HAHA和AHA分别为乙酰氧肟酸的一价和二价阴离子,通过物理-化学方法以及单晶X-射线衍射表征了它们的结构。在每个化合物中,V原子都采取八面体配位构型。本文还研究了配合物的热稳定性以及其对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol·L-1时,配合物1和2对脲酶的抑制率分别为37.2%和81.5%,其中配合物2的IC50值为21.5μmol·L-1。分子对接研究表明配合物2与脲酶活性中心存在有效的作用力。     

生物小分子钒配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶活性研究

钒化合物治疗糖尿病机理研究表明其与蛋白酪氨酸磷酸酶的酶活抑制有一定关系。本文分别研究了生物小分子配体与氧钒离子在20:1配比条件下形成的生物小分子钒配合物及其对蛋白酪氨酸磷酸酶的抑制作用和选择性。结果表明氨基酸与氧钒离子配合形成2:1的配合物,而抗坏血酸及多羧酸与氧钒离子配合形成1:1的配合物。它们对蛋白酪氨酸磷酸酶抑制作用显示,大部分生物小分子氧钒配合物对PTP1B表现强烈的抑制作用,IC50值在0.12~0.63μmol.L-1之间。化合物[VO(Phe)2]表现最强的抑制作用,IC50值为0.07μmol.L-1。而[VO(Arg)2]、[VO(Oxalate)]、[VO(Nitrilotriacetate)]和[VO(Citrate)]则呈现较弱的抑制,IC50值分别为1.05、1.41、9.90和21.5μmol.L-1。对PTP1B,TCPTP,HePTP以及SHP-1的抑制作用表明配体的结构不仅影响氧钒配合物对蛋白酪氨酸磷酸酶的抑制效率同时也影响其选择性。     

基于4-氟-N′-(3-乙氧基-2-羟基苯亚甲基)苯甲酰肼的甲基麦芽酚和乙基麦芽酚配位的氧钒(Ⅴ)配合物的合成、晶体结构及其类胰岛素活性（英文）

制备了一个芳酰腙化合物4-氟-N′-(3-乙氧基-2-羟基苯亚甲基)苯甲酰肼(H2L)。利用H2L和VO(acac)2分别与甲基麦芽酚(mat)和乙基麦芽酚(Emat)在甲醇中反应,得到了2个配合物[VO(L)(mat)](1)和[VO(L)(Emat)](2)。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱和核磁共振氢谱表征了这些化合物的结构。通过单晶X射线衍射进一步确定了化合物的结构。芳酰腙配体以二价阴离子的方式通过酚羟基氧、亚胺基氮和烯醇氧原子与钒原子进行配位。在每个配合物中,钒都采取八面体配位构型。将配合物通过灌胃对正常的大鼠和四氧嘧啶糖尿病大鼠给药2周时间,结果表明这两个配合物在剂量为10.0和20.0 mgV·kg-1时可以显著降低四氧嘧啶糖尿病大鼠的血糖值,而对于正常大鼠的血糖值却没有改变。     

丁烯酮—丙烯腈共聚物与过渡金属的配合物催化甲醇羰基化制乙酸…

合成了一系列丁烯酮－丙烯腈共聚物与过渡金属的配位化合物，用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）的研究了其中存在的配位特征，通过甲醇羰基化反应制备乙酸，乙酸酐的反应，考察了不同催化剂的活性，实验结果表明，在反应中其活性顺序：铑配合物〉镍配合物〉钌配合物〉钴配合物。     

几个新的席夫碱合铜配合物的合成及性质研究

有关席夫碱类配体及配合物的合成研究非常多ＰａｄｈｙｅＳ．等曾概括过变更席夫碱配合物活性方式１。β二酮席夫碱形成的金属配合物具有仿酶催化活性在仿生研究中有重要意义此外氨基酸类席夫碱含有多个强电负性配位原子具有较强的配位能力和多样的配位模式的优点因此我们合成结构较为复杂的氨基酸席夫碱及其与生命金属铜的配合物并对合成的配合物的抗菌活性进行了初步研究。１实验部分１．１仪器和试剂ＣａｒｌｏＥｒｂａ１１０６型元素分析仪意大利ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ６８３型红外分光光度计美国ＤＤＢ６２００型电导率仪上海雷磁仪器…     

仲膦与直链单烯烃加成反应的原位^31PNMR谱研究

仲膦与直链单烯烃加成反应的原位~（３１）ＰＮＭＲ谱研究夏春谷，宋焕玲，李达刚（中国科学院兰州化学物理研究所，羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州７３００００）三价有机磷化合物（叔鳞ＰＲ３）具有较强的配位能力，可与过渡金属元素配位形成磷配位的配合物，...