双（呋喃甲醛）缩二胺钴（II）配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合钴（II）（1）、氯化双（呋 喃甲醛）缩乙二胺合钴（II）（2）、氯化双（呋喃甲醛）缩1，2-丙二胺合钴（ II）（3）和氯化双（呋喃甲醛）缩1，3-丙二胺合钴（II）（4）。在吡啶溶液中 和不同温度下，测定了配合物的饱和吸氧量，求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °，ΔS°。并以这些配合物为催化剂，活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）对环已烯氧化反应的影响。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮双席夫碱稀土配合物的合成、表征及生物活性

合成了１１种新的稀土与Ｎ,Ｎ’－双「（１－苯基－３－甲基－５－氧－４－吡唑啉基）α－呋喃次甲基」乙二亚胺（ＨＰＭαＦＰ）２ｅｎ配合物。元素分析及摩尔电导值表明配合物的组成为「ＲＥ（ＨＰＭαＦＰ）２ｅｎ（ＮＯ３）２」ＮＯ３」ＮＯ３（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｈｏ,Ｅｒ,Ｙｂ,Ｙ）。用红外学谱、紫外学谱、磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征,证实席夫碱配体以四齿形式配位,ＲＥ＾３     

1,2—双（1‘—苯基—3’—甲基—5‘—氧代吡唑—4’—基）—1,2…

用萃取法合成了１５种１，２－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）－１，２苯二酮（ＢＰＭＯＰＰ，简作Ｈ２Ｌ）稀土配合物。元素分析确定其化学组成为ＲＥ２Ｌ３·ｎＨ２Ｏ。通过电子光谱、红外光谱、核磁共振谱、热谱、摩尔电导等进行了表征，并讨论了配合物的性质。     

稀土钼钒磷杂多酸半菁盐的合成,表征和催化性能

用降解法首次制得Ｄａｗｓｏｎ结构的稀土钼钒磷酸钾。通过它们与溴化（Ｅ）－１－丁基－４－［２－（４－二甲氨基苯）乙烯基］吡啶反应，制备了种未见文献报道的具有下列组成的新型稀土杂多配合物的有机衍生物，研究了其红外、紫外，可见光谱、Ｘ射线光电子能谱、Ｘ射线粉末衍射及热重－差热谱，以镧配合物为催化剂，对乙酸与正丁醇、异戊醇的酯化反应进行了初步研究。     

双（呋喃甲醛）缩二胺钴（II）配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合钴（II）（1）、氯化双（呋 喃甲醛）缩乙二胺合钴（II）（2）、氯化双（呋喃甲醛）缩1,2-丙二胺合钴（ II）（3）和氯化双（呋喃甲醛）缩1,3-丙二胺合钴（II）（4）。在吡啶溶液中 和不同温度下,测定了配合物的饱和吸氧量,求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °,ΔS°。并以这些配合物为催化剂,活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）对环已烯氧化反应的影响。     

Schiff碱锰配合物的合成及催化环氧化性能的研究

本文合成了六种呋喃甲醛碱锰金属配合物－双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合锰（Ⅱ）（1）,双（呋喃甲醛）缩乙二胺合锰（Ⅱ）（2）,双（呋喃甲醛）缩1,3－丙二胺合锰（Ⅱ）（3）,双（呋喃甲醛）缩1,2－环己二胺合锰（Ⅱ）（4）,双（呋喃甲醛）缩1,2－丙二胺合锰（Ⅱ）（4）,双（呋喃甲醛）缩二乙烯三胺合锰（Ⅱ）（6）,并用元素分析,红外光谱和核磁共振谱加以表征,以这些配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化苯乙烯,环己烯,2－辛烯,并讨论了配体结构,底物结构对催化环氧化的影响。     

酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺及其金属配合物的合成、表征与生物活性

合成了新双夫席夫碱试剂N,N′－双[（1－苯基－3－甲基－5－氧－4－吡唑啉基）α－呋喃次甲基]邻苯二亚胺[(HPMαFP)2Pen]及其二价金属的配合物。通过元素分析,IR,NMR,电子光谱、磁化率和摩尔电导等测试,确定配合物的组成为M(HPMαFP)2Pen[M=Cu（Ⅱ）,Ni(Ⅱ）,Co（Ⅱ),Pd(Ⅱ）,Pt（Ⅱ）],其结构为四配位平面正方形。抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性。     

双吡唑啉酮类螯合剂1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1.6-已二酮与铀、钍固体配合物合成及表征

本文报道了1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1,6-已酮与铀、钍固体配合物的组成。从红外光谱、质子核磁共振谱、差热曲线及微分热重曲线的数据, 得到了其配位状态方面信息。     

酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺希土配合物的合成、表征及生物活性

酰基吡唑啉酮缩二胺是近年开发的双席夫碱试剂,对希土离子具有较高的萃取性能,并表现出一定的抗菌、抗病毒生物活性。由于这类试剂含有活性的羟基和亚胺基官能团,适于同各种金属离子配位。最近我们研究了酰基吡唑啉酮缩乙二胺配合物,发现它们具有一定的传递电子作用、光致发光作用和较强的抗菌生物活性。但缩芳香二胺双席夫碱配合物的研究较少,为进一步拓宽酰基吡唑啉酮类配合物的研究领域,本文合成了11种未见报道的希土元素与N,N'-双[1－苯基－3－甲基－5－氧－4－吡唑啉基）α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺（（HPMαFP）2Pen)的配合物。研究了配合物的结构,一般性质和抗菌活性。     

希土发光配合物研究──Ⅰ．希土与邻菲罗啉－N－氧化物及丙烯酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

合成了邻菲罗啉－Ｎ－氧化物（Ｌ１）及丙烯酸（ＨＬ２）与部分希土的三元配合物［ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３］（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ，Ｓｍ－Ｔｂ）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析对该系列配合物进行了表征。研究了Ｅｕ（Ⅲ）、Ｓｍ（Ⅲ）配合物的荧光性质，讨论了阴离子对Ｅｕ（Ⅲ）配合物荧光性质的影响。     

双吡唑啉酮类螯合剂1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1.6-已二酮与铀、钍固体配合物合成及表征

本文报道了1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1,6-已酮与铀、钍固体配合物的组成。从红外光谱、质子核磁共振谱、差热曲线及微分热重曲线的数据, 得到了其配位状态方面信息。     

草酸双过氧钒配合物与有机配体相互作用的NMR和ESI－MS研究

应用~1H, ~(13)C和~(51)V多核NMR技术和电喷雾质谱等谱学手段研究草酸双过 氧钒配合物与吡啶、4－甲基咪唑、咪唑等有机配体的相互作用。研究发现：这些 相互作用都生成过氧钒物种[OV(O_2)_2L]~-（L为有机配体），其从易到难的顺序 为咪唑＞4－甲基咪唑＞吡啶。当配体为4－甲基咪唑时，产物是一对未见报道的异 构体。研究结果表明：将NMR技术和电喷雾质谱有机结合是研究此类体系切实可行 的方法，有助于提示钒化合物与有机配体相互作用的规律和机制。     

配体的空间构型及疏水性对钌（Ⅱ）多吡啶配合物与DNA作用的影响

合成了4－氰基苯基咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉（CYIP）和2－羧基苯基咪唑并[5, 6-f]邻菲咯啉（COIP）两种新配体及它们的钌混配配合物[Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2 ·H2O（Rul）（bpy=2,2′-联吡啶），[Ru(phen)2CYIP](ClO4)2·H2O(Ru2) (phen=1,10-邻菲咯啉），[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O(Ru3)和[Ru(phen)2COIP] (ClO4)2·H2O(Ru4)，并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质。采用电子吸收光谱、稳态荧光、 圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明配合物 Rul和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合，而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配 体以部分插入的方式与DNA结合。     

聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(II)配合物的氧加合性能

合成了一系列由聚醚桥连的N，N'－二苯基二异羟肟酸L~1H_2-L~6H_2及其双核 钴（II）配合物Co_2L_2~1 ～ Co_2L_2~6，并以元素分析，IR，~1H NMR和MS进行 了表征。在不同温度下，测定了双核钴（II）配合物的氧合常数和热力学参数Δ H~0和ΔS~0，并与多亚甲基或苯基桥连的类似物Co_2L_2~7和Co~2L_2~8比较，讨论 了桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环和添加碱（或碱土）金属离子对其 氧加合性的影响。     

配合物[Pd(L)(trp)]Cl·5H_2O(L=phen，5-NO_2phen)的合成、抗癌活性及其DNA作用研究

合成了两个混合配体配合物[Pd(phen)(trp)]Cl·5H_2O （1） 和 [Pd(5- NO_2phen)(trp)]Cl·5H_2O （2）（其中phen = 1，10-phenanthroline，5- NO_2phen = 5-nitro-1,10-phenanthroline，trp = L-tryptophan）。配合物对肺 腺癌细胞AGZY-83a均具有一定的杀伤活性，IC_(50)值分别为158.5 μg/mL和大于 293.0 μg/mL。荧光法测定配合物与鱼精DNA的结合常数（K）分别为6.36 * 10~6 和3.64 * 10~6。荧光光谱、紫外可见光谱和粘度法证实配合物主要以插入方式与 DNA结合。     

三[α—噻吩甲酰三氟丙酮]—9—[烷基亚胺基4,5—二氮杂芴[合铕（Ⅲ）…

报道了以α－噻吩三氟丙酮（ＨＴＴＡ）为第一配体，９－丁基亚胺基－４，５二氮杂芴［Ｌ１］和９－十八烷基亚胺基－４，５－二氮杂易［Ｌ２］为第二配体，与铕（Ⅲ）的两种新型二嗜性的强荧光配合物的合成，并用元素分析、紫外光谱、红外光谱、小角Ｘ射线衍射、荧光光谱和差热－热重谱对其进行了表征。得到了其组成和结构信息。     

冠醚化双西佛碱钴的合成及性能研究

由苯并－１５－冠－５经二硝基化后还原制得的４’，５’－二氨基苯并－１５－冠－５与水杨醛及其衍生物反应，合成了冠醚化双西佛碱Ｌ￣１～Ｌ￣４，并制备了它们的钴（Ⅱ）配合物及其分子氧加合物，研究了钴配合物ＣｏＬ￣１～ＣｏＬ￣４对异丙苯的催化氧化作用。     

N,N‘—二（2—羟基苄烯）—2—羟基苯甲基二胺及N,N’—二（2—羟基…

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二阶过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了经与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

杀虫植物苦皮藤毒杀成分的研究

从苦皮藤Celastrus angulatus Max.根皮中分离出5个对粘虫Mythimna separata (walker)具有毒杀活性的新化合物。经高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其 结构为1α，2α,6β-三乙酰氧基－4β－羟基－8α－异丁酰氧基9β－呋喃甲酰氧 基－13－异戊酰氧基－β－二氢沉香呋喃（1），1α，2α，6β－二乙酰氧基－4 β－羟基8α，13－二异丁酰氧基－9β－苯甲酰氧基－β－二氢沉香呋喃（2）， 1α，2α，6β－三乙酰氧基－4β－羟基－8α－β异丁酰氧基－9β－苯甲酰氧基 －13－异戊酰氧基－β-二氢沉香呋喃（3），1α，6β，8α，13－四乙酰氧基－ 2α－羟基－9α－苯甲酰氧基－β－二氢沉香呋喃（4），1α，2α－二乙酰氧基 －4β，6β－二羟基－8β－异丁酰氧基9α－苯甲酰氧基－13－异戊酰氧基－β－ 二氢沉香呋喃（5）。它们对5龄粘虫的致死中量LD50分别为91.4,271.5，168.8, 388.0和135.5μg/g。     

1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成及性质

本文报导１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮（１，４）双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成、表征、热分解反应动力学及电化学性质。运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法对非等温动力学数据进行分析，推断第三步非等温热分解过程动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝３／２Ａｅ－Ｅ／ＲＴ·（１－α）４／３［（１／（１－α）１／３－１］－１。第四步非等温热分解过程为一维扩散机理。其动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝Ａｅ－Ｅ／ＲＴ·１／２α，运用粉末微电极技术测试了配合物的电化学性质，推断配合物为双电子一步的不可逆过程。