利用紫外和荧光光谱指示臭氧降解典型内分泌干扰物的研究（英文）

污水处理和再生回用是缓解我国水污染严重和水资源紧张的有效途径。二级出水水量大、稳定且水质相对良好,是污水再生回用的良好水源。然而,二级出水中广泛存在内分泌干扰物(endocrine disrupting compounds,EDCs),对其再生回用形成了潜在的安全风险。臭氧氧化是去除EDCs的有效方法,但二级出水中存在着多种有机质,臭氧降解EDCs的过程中同时和有机质中的活性基团发生反应,引起一定程度的臭氧衰减,从而对EDCs的臭氧氧化造成影响。有机质中与臭氧反应的活性基团变化可反映为特征紫外和荧光光谱的变化。因此,可以采用特征紫外和荧光光谱变化来指示臭氧对EDCs的降解效果。本研究通过考察二级出水中主要的三类有机质代表(腐殖酸、牛血清蛋白和海藻酸钠)对臭氧衰减动力学的影响,进一步解析有机质对5种典型EDCs臭氧降解规律的影响,在此基础上考察特征紫外和荧光光谱与EDCs臭氧降解效果的关系,以期筛选出二级出水中EDCs臭氧降解效果的指示参数,并建立其与EDCs降解效率之间的定量关系,从而以这些指示参数来预测EDCs的臭氧化降解情况,简化EDCs检测。该研究中五种目标EDCs(雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、17α-乙炔基雌二醇(EE2)和双酚A(BPA))采用超高效液相色谱-双质谱联用技术同时分析定量。通过考察不同种类二级出水有机质对臭氧衰减动力学和EDCs降解效果的影响发现三种有机质均可促进臭氧衰减,对EDCs的臭氧化降解效率均有抑制作用,顺序依次是腐殖酸牛血清蛋白海藻酸钠;三种有机质的紫外-可见光谱特征谱图表明有机质中能与臭氧反应的活性基团在紫外-可见光有特定的响应特征;三种有机质的三维荧光光谱特征谱图表明富里酸类腐殖质及喹啉类结构对臭氧消耗均有显著的贡献;腐殖酸在254,258和280nm的紫外吸光度及激发波长/发射波长(Ex/Em)=240/396nm,Ex/Em=345/436nm的荧光吸光度去除率与臭氧投加量显著相关;其中280nm处的特征紫外吸光度UVA_(280),特征荧光吸光度Ex/Em=240/396nm可作为臭氧降解EDCs的指示参数,具体为UVA_(280)去除率大于18%或者Ex/Em=240/396nm去除率大于35%时,1μmol·L~(-1)的5种EDCs几乎被完全降解。此研究对污水处理厂臭氧去除EDCs过程中臭氧剂量的优化及EDCs去除效果具有指导作用,且可避免复杂的EDCs检测。     

多尺度空气质量模型在杭州市的应用和验证

本文采用Models-3/CMAQ,结合气象模式WRF,以杭州市地方排放清单为基础,对杭州2010春季5月污染物分布进行了数值模拟,考察杭州市2010年5月空气污染物的分布.模拟值与5个监测站点的三种污染物监测数据进行对比,对模式的模拟效果进行统计评估。验证结果显示,模式能较好的反映常规污染物NO_2、SO_2和PM10浓度变化趋势,模拟偏差在合理的误差范围内,为未来污染控制措施制定和空气预测提供了良好基础。     

新显色剂二溴邻羧基偶氮羧胂光度法测定海产品中微量钍

合成并研究了新显色剂二溴邻羧基偶氮羧胂(CAsA-DBC)用于光度法测定微量钍.在盐酸(1 19)介质中,钍与显色剂发生灵敏反应,生成稳定的蓝色配合物,其物质量比为nTh(Ⅳ);nCAsA-DBC=1:2,最大吸收在640 nm波长处,表观摩尔吸光率为1.11×105L·moL-1·cm-1,钍的质量浓度在20ug/25 mL以内符合比耳定律,线性回归方程A=0.093 2 C 0.000 5,相关系数为0.999 1.在试验条件下,大量常见的金属离子如钙、镁等以及与钍伴生的铀不干扰微量钍的测定.利用拟定方法对几种海产品中痕量钍作了测定,分析结果的相对标准偏差(n=5)均小于3.1%,并求得回收率在99.3%-103.5%之间.     

氨基酸羟胺钒配合物的合成、表征及对PTP1B酶的抑制活性

合成了2种羟胺氧钒配合物--缬(亮)氨酸羟胺氧钒, 并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析及X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 采用PTP1B酶筛选模型评价了它们及相关配合物的PTP1B酶抑制活性. 实验结果表明, 这2种配合物同属于三斜晶系, P1空间群, 中心钒原子与7个配位的氮氧原子形成扭曲的五角双锥构型, 进而通过氢键作用形成三维晶体结构. 这2种配合物对PTP1B酶都表现出抑制活性, 亮氨酸羟胺氧钒在浓度为20 μg/mL时对PTP1B酶的抑制率达到90.51%.     

气相色谱-串联质谱法测定台湾青枣中的炔螨特、戊唑醇和溴螨酯残留

建立了台湾青枣（Zizyphus mauritiana Lam）中炔螨特、戊唑醇和溴螨酯同时测定的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）分析方法。样品用乙腈匀浆提取,盐析,石墨化炭黑/氨基混合型固相萃取柱净化,乙腈/甲苯（3：1,v/v）洗脱,浓缩定容后检测。目标化合物经SLB-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）分离,采用三重串联四极杆质谱多反应监测（MRM）模式进行定性定量分析。结果表明,在0.01~0.50 mg/kg添加水平时,3种农药的回收率为75.8%~103.6%,相对标准偏差为1.7%~9.3%（n=5）。方法的线性范围为0.01~0.50 mg/kg,决定系数（R²）>0.99。该方法对炔螨特、戊唑醇和溴螨酯的定量限均为0.01 mg/kg,能满足台湾青枣中炔螨特、戊唑醇和溴螨酯残留检测的要求。