C_（60）~＋的Jahn－Teller结构畸变

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）的阳离子自由基Ｃ_（６０）~＋进行几何构型优化，得到Ｄ_（５ｄ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~＋确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ结构畸变，形成７种键和４种不等同Ｃ原子，且单键变短，双键变长，键长趋于平均化，体系的正电荷和单电子主要分布在赤道附近，从而导致了赤道附近Ｃ原子的高反应活性。     

两种C_（60）－甘氨酸酯衍生物的室温荧光光谱

两种Ｃ_（６０）－甘氨酸酯衍生物的室温荧光光谱周德建，甘良兵，谭海松，骆初平，姚光庆，黄春辉（北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京，１００８７１）关键词Ｃ_（６０）－甘氨酸酯衍生物，浓度猝灭，荧光寿命Ｃ６０在低温或室温及在紫外或可见光的激发下...     

C_（60）－PNVC光电导功能材料的形态与结构研究

用高分辨~（１３）Ｃ核磁共振技术与扫描电镜法研究了Ｃ_（６０）修饰的聚乙烯咔唑（ＰＮＶＣ）光电导功能材料。结果表明，Ｃ_（６０）与ＰＮＶＣ共混时彼此间存在快速动态电荷转移行为；Ｃ_（６０）含量对化学修饰的ＰＮＶＣ结构影响显著。最后比较了Ｃ_（６０），ＰＮＶＣ及用金属有机化学法制备Ｃ_（６０）－ＰＮＶＣ共聚物的亚微观形态结构差异。     

C_（60）~（2－）单态的Jahn－Teller畸变和光谱性质

用ＩＮＤＯ系列方法，对Ｃ单态进行几何构型优化，得到３种不同对称性的构型：Ｄ５ｄ、Ｄ３ｄ、Ｄ２ｈ。表明Ｃ已发生Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，Ｄ５ｄ有４种原子７种键；Ｄ３ｄ有６种原子１０种键；Ｄ２ｈ有９种原子１５种键。额外负电荷主要分布在赤道附近。以这３种构型为基础分别计算了Ｃ单态的电子光谱，说明Ｃ的基态应该是三态。     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展──蝶状阴离子［（μ－CO）（μ－RS）Fe_2（CO）_6］~－的合成、结构及反应

对一类新型阴离子络盐Ｍ~＋［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ_２（ＣＯ）_６］~－（Ｍ~＋＝Ｅｔ＋３ＮＨ~＋，Ｌｉ~＋，Ｎａ~＋，ＭｇＸ~＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络盐可由硫醇或硫酚盐ＲＳ~－Ｍ~＋与Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）在ＴＨＦ中合成并于原位（ｉｎｓｉｔｕ）反应。经单晶Ｘ射线衍射分析证实其阴离子中的Ｆｅ_２ＳＣ骨架具蝶状结构，它显示高度的亲核反应活性，能同多种亲电底物反应。典型的底物包括卤代不饱和烃、酰氯、炔烃、磷、砷卤代物、二硫化碳、二氯化二硫、单质硫或硒及烃基卤化汞等。该类络盐业已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

LiF与MgF_2晶体中离子簇CoF_6~（4－）的电子光谱和吸收光谱的从头算

用量子化学的从头算方法对ＬｉＦ与ＭｇＦ_２晶体中的离子簇ＣｏＦ_６~（４－）的电子结构与吸收光谱进行了计算。计算结果与实验基本一致，说明把ＣｏＦ_６~（４－）放在ＬｉＦ与ＭｇＦ_２的马德隆场中进行从头计算的理论模型是可取的；并澄清了文献用Ｘ_ａ方法对ＣｏＦ_６~（４－）的光谱项对称分类不清楚的地方。     

脑显像剂~（99m）Tc－ECD的制备研究

~（９９ｍ）Ｔｃ－ＥＣＤ是目前脑显像剂中一种较为理想的放射性诊断药物。本文介绍了从基本原料（Ｌ）半胱氨酸开始合成配体ＥＣＤ（Ｎ，Ｎ＇－乙撑－双－Ｌ半胱氨酸乙酯），采用锡作还原剂实现了一步法~（９９ｍ）Ｔｃ标记ＥＣＤ，并对制备的~（９９ｍ）Ｔｃ－ＥＣＤ进行了初步动物实验以评价其生物学性能。     

2－（1，3－亚丙二硫基）亚甲基环己酮的晶体结构

报导了标题化合物Ｃ_（１０）Ｈ_（１４）ＯＳ_２（Ｍ_ｒ＝２１４．３５）的晶体结构，该晶体属正交晶系，空间群为Ｐ２_１２_１２_１，晶胞参数为ａ＝６．４４３（３），ｂ＝８．９８０（４），ｃ＝１８．２１３（７）；Ｖ＝１０５３．８（６）３；Ｚ＝４，Ｄ_ｘ＝１．３５ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝４５５，μ＝４．５ｃｍ~（－１）（ＭｏＫａ）。最终偏离因子Ｒ＝０．０３３，Ｒ_ｗ＝０．０３４。分子中的两支Ｃ_（ｓｐ）２－Ｓ键键长近于相等，分别为１．７６１（３）和１．７６９（３），Ｃ（１）－Ｃ（５）键长为１．３６１（４）。     

2－（1，3－亚丙二硫基）亚甲基环己酮的晶体结构

报导了标题化合物Ｃ_（１０）Ｈ_（１４）ＯＳ_２（Ｍ_ｒ＝２１４．３５）的晶体结构，该晶体属正交晶系，空间群为Ｐ２_１２_１２_１，晶胞参数为ａ＝６．４４３（３），ｂ＝８．９８０（４），ｃ＝１８．２１３（７）；Ｖ＝１０５３．８（６）３；Ｚ＝４，Ｄ_ｘ＝１．３５ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝４５５，μ＝４．５ｃｍ~（－１）（ＭｏＫａ）。最终偏离因子Ｒ＝０．０３３，Ｒ_ｗ＝０．０３４。分子中的两支Ｃ_（ｓｐ）２－Ｓ键键长近于相等，分别为１．７６１（３）和１．７６９（３），Ｃ（１）－Ｃ（５）键长为１．３６１（４）。     

1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－5－吡唑啉酮（HPMBP）与金属离子配合物的结构研究──（Ⅲ）La（pmbp）_3（H_2O）_2的合成与晶体结构

报道标题化合物Ｌａ（ＰＭＢＰ）_３（Ｈ_２Ｏ）_２，Ｈｐｍｂｐ＝Ｃ_（１７）Ｈ_（１４）Ｎ_２Ｏ_２的合成及晶体结构，晶体属于单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学数据：ａ＝２４．７４４（５），ｂ＝１６．３２５（６），ｃ＝２５．８７１（５），β＝１０５．４４（３）°，Ｖ＝１００７３（２）３，Ｍ_ｒ＝１００６，Ｚ＝８，Ｄ_ｘ＝１．３２８ｇ／ｃｍ~（－３），μ＝９．０４２ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝４０９４。最终偏离因子Ｒ＝０．０４９，Ｒ_ｗ＝０．０５９。分子中Ｌａ（Ⅲ）与８个氧原子配位形成三角十二面体构型，Ｌａ－Ｏ平均键长为２．４９６（２）。     

C_（60）化学修饰的PNVC材料的UV－VIS谱研究

本实验采用金属有机化学方法成功地将富勒烯分子引入到ＰＮＶＣ侧链形成ＣＢＰ（ＣｈａｒｍＢｒａｃｅｌｅｔＰｏｌｙｍｅｒ）型共聚功能材料，研究了其ＵＶ－ＶＩｓ谱行为。结果表明，Ｃ_（６０）或Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）混合物化学修饰的产物其紫外可见谱明显向长波方向移动，谱峰范围由２８０ｎｍ扩展至８７０ｎｍ。Ｃ_（６０）含量增加，红移程度增大，在可见区域的吸收程度亦增加。产物主要存在５个特征峰，分别位于２１５ｎｍ、２６５ｎｍ、２９８ｎｍ、３３５ｎｍ、３４５ｎｍ处，其中２１５ｎｍ峰为Ｃ_（６０）仅存的特征峰。最后讨论了不同合成条件与产物硝化处理对其ＵＶ－ＶＩＳ谱行为的影响。     

非晶态Ni（Co）－B合金作催化材料的研究

用化学法制备了非晶态合金催化剂Ｎｉ－Ｂ和Ｎｉ－Ｃｏ－Ｂ。ＩＣＰ方法测得其组成分别为Ｎｉ_（９３）Ｂ_７和Ｎｉ_（７２）Ｃｏ_（２０）Ｂ_８。经ＸＲＤ、ＤＳＣ及ＴＥＭ鉴定所制合金为非晶态。通过考察氧化处理温度对ＣＯ加氢反应的活性及反应稳定性的影响后发现，ＮｉＢ的活性及稳定性均高于ＮｉＣｏＢ。在高真空程序升温脱附及反应装置上研究了Ｈ_２和ＣＯ的反应，认为其反应机理可能为：吸附的ＣＯ解离为表面反应的控制步骤，解离态的Ｃ和原子氧分别与ＣＯ、Ｈ_２等反应生成产物ＣＯ_２、ＣＨ_４和Ｈ_２Ｏ。     

双核钯配合物［Ph_2P（o－C_6H_4CO）PdCl］_2·2CH_2Cl_

合成了双氯桥双核钯配合物［Ｐｈ_２Ｐ（ｏ－Ｃ_６Ｈ_４ＣＯ）ＰｄＣｌ］_２·２ＣＨ_２Ｃｌ_２进行了元素分析、红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能。在３０～８０℃、氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内。发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂．晶体［Ｐｄ_２Ｃｌ_２（Ｃ_（１９）Ｈ_（１４）ＯＰ）_２］·２ＣＨ_２Ｃｌ_２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎｍ；ａ＝１０２．７８（２），Ｂ＝９７．３５（３），γ＝９５．２５（２），Ｖ＝１．０２６４ｎｍ~３，Ｍ＝１０３２．１７，２＝１，Ｄｃ＝１．６７０ｇ／ｃｍ~３，ｕ＝１３．６９５ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝５１２，用１９４５个独立衍射精修结构，最终Ｒ＝０．０３６。     

［Mn_2（bzacen）_2（MeOH）_2（μ－4，4′－bipy）］（ClO_4）_2的合成、结构和谱学性质

合成了［Ｍｎ_２（ｂｚａｃｅｎ）_２（ＭｅＯＨ）_２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）］（ＣｌＯ_４）_２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６．在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＭｅＯＨ）］＋，而锰原子具有３个Ｎ原子和３个Ｏ原子形成的扭曲八面体配位构型。红外光谱和拉曼光谱均表明，形成配合物后，ｖ_（Ｃ＝Ｎ）、ｖ（Ｃ＝Ｏ）、和ｖ（Ｃ＝Ｃ）移向低频。红外光谱的１１１０ｃｍ￣（－１）谱带表明ＣｌＯ_４￣－未与Ｍｎ（Ⅲ）配位，８１２ｃｍ￣（－１）振动说明４，４′－ｂｉｐｙ充当桥联二齿配体。拉曼光谱中的４６３ｃｍ￣（－１）和４０１ｃｍ￣（－１）别为Ｍｎ－Ｏ和Ｍｎ－Ｎ的振动带。电子光谱证明存在ｄ－ｄ、ｄ－π和π－π跃迁。电极电位测定显示该配合物Ｍｎ（Ⅲ）的价态是稳定的。     

四溴代邻苯二甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成和表征了４种以四溴代邻苯二甲酸根阴离子（４Ｂｒ－ＰＨＴＨ）桥联、以１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ_２－ｐｈｅｎ），２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）和４，４′－二甲基－２，２′－联吡啶（Ｍｅ_２ｂｐｙ）端接的双核钴（Ⅱ）配合物［Ｃｏ_２（４Ｂｒ－ＰＨＴＨ）（Ｌ）_４］（ＣｌＯ_４）（Ｌ＝ｐｈｅｎ（ｌ），ＮＯ_２－ｐｈｅｎ（２），ｂｐｙ（３），Ｍｅ_２ｂｐｙ（４））。基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代邻苯二甲酸根桥联结构和Ｃｏ（Ⅱ）离子具有畸变的八面体配位环境。进行了配合物变温磁化率（７５～３００Ｋ）的测定，其数据已用从自旋哈密顿符导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－０．８７ｃｍ~（－１）（１），－０．８４ｃｍ~（－１）（２），－０．８２ｃｍ~（－１）（３），－０．８５ｃｍ~（－１）（４），表明金属离子间有弱的反铁磁性自旋交换相互作用。     

（E）－2－甲基－1，3－戊二烯的振动光谱及其稳定构象的研究

记录了（Ｅ）－２－二甲基－１，３－戊二烯的固、液、气态ＦＴＩＲ光谱（４００～４０００ｃｍ~（－１））和固、液态Ｒａｍａｎ光谱（５０～４０００ｃｍ~（－１）），观测了６８５及６５８ｃｍ~（－１）谱线的变温ＦＴＩＲ光谱（－７３～１０℃）．对所得谱图进行的指认分析发现，该化合物存在两种单键旋转构象异构体ｓ－ｔｒａｎｓ和ｓ－ｃｉｓ，由变温ＦＴＩＲ光谱峰强度随温度的变化得到这两种构象互变的ΔＨ~０和ΔＳ~０。     

催化氧化法合成缩丙酮－（R）－和（S）－甘油酸

以Ｄ－和Ｌ－酒石酸为原料，合成出高光学纯度的缩丙酮－（Ｒ）－和（Ｓ）－甘油酸（１ａ，１ｂ），总收率分别为３２．８和３４．１％，制备的关键步骤为三氯化钌与次氯酸钠对邻二醇结构中Ｃ－Ｃ键的选择性氧化断裂     

NiO（100）面小分子（CO，NO，O_2）吸附的DV－X_α嵌入簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量子化学ＤＶ－Ｘ_α方法，计算了小分子ＣＯ、ＮＯ、Ｏ_２等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附位上的吸附行为，发现有两种不同的作用存在于ＸＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系中，一种是表面电场对吸附分子的静电作用，大小顺序为：ＣＯ＞ＮＯ＞Ｏ_２；另一种是吸附分子与表面原子间的轨道相互作用，大小顺序为：ＮＯ＞Ｏ_２＞ＣＯ．ＣＯ与表面的相互作用主要是静电作用；在ＮＯ以及Ｏ_２分子的吸附中，静电作用和轨道相互作用都有贡献。定性解释了ＸＯ分子吸附的ＩＲ光谱行为．     

Jahn—Teller变形后—C60^—的结构和电子学谱

用ＩＮＪＤＯ系列方法对Ｃ６０＾－进行几何构型优化，得到Ｄ３ｄ对称性的构型，表明Ｃ６０＾－确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致单键变短，双键变长，形成１０种键，６种不等同碳原子，并以此构型为基础，计算了Ｃ６０＾－的电子光谱，与实验结果吻合；同时对光谱进行了理论指认；最后对Ｃ＾６０－的３种构型：Ｄ５ｄ，Ｄ３ｄ，Ｄ２ｈ的几何构型、能量、光谱和反应特性进行了分析、比较和总结。     

Cu（Ⅱ）与L－氨基酸和5＇－嘌呤核苷酸配合物的SOD活性

Ｃｕ（Ⅱ）与Ｌ－氨基酸和５＇－嘌呤核苷酸配合物的ＳＯＤ活性邵昌平，赵丽华，刘宇新，郭和夫（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸配合物，Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸－核苷酸配合物，ＳＯＤ活性．１．前言在已发现的三种超氧化物歧化...