合成CFC-12替代物HFC-134a用CrF3/AlF3催化剂的研究Ⅳ.AlF3基催化剂的制备及性能

本文探讨了γ－ＡｌＦ３的热稳定性和酸性以及活必组分Ｃｒ＾３＋含量与活性的关系，考察了研制的ＡｌＦ３基催化剂的活性，稳定性及再生性，并对催化剂反应前后的结构进行比较，结果表明，催化剂的强酸中心是ＨＣＦＣ－１３３ａ氟化生成ＨＦＣ－１３４ａ的活性中心，催化剂晶格的氟离子参与了氟氯交换反应，ＡｌＦ３基催化剂具有高的活性和稳定性，在３５０℃，经２４００ｈ连续运行后，催化剂的晶相结构及比表面积未发生明显的变化     

CH4,CO2和O2制合成气反应中载体对Ni催化剂抗氧化性能的影响

在ＣＨ４、ＣＯ２ 催化氧化制合成气反应中, Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂在高温下生成ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石,是导致催化剂失活的一个重要因素． 通过向载体（Ａｌ２Ｏ３）中添加各种氧化物, 使得催化剂的抗氧化性能得到改善． 并运用ＴＰＲ、ＸＲＤ对催化剂进行表征, 发现催化剂的抗氧化性顺序为： Ｎｉ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＣｅＯ２－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｌａ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｙ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ｆｅ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３．     

合成CFC-12替代物HFC-134a用CrF_3/AlF_3催化剂的研究 Ⅳ.AlF3基催化剂的制备及性能

本文探讨了γＡｌＦ３的热稳定性和酸性以及活性组分Ｃｒ３＋含量与活性的关系．考察了研制的ＡｌＦ３基催化剂的活性、稳定性及再生性，并对催化剂反应前后的结构进行比较．结果表明，催化剂的强酸中心是ＨＣＦＣ１３３ａ氟化生成ＨＦＣ１３４ａ的活性中心，催化剂晶格的氟离子参与了氟氯交换反应．ＡｌＦ３基催化剂具有高的活性和稳定性，在３５０℃，经２４００ｈ连续运行后，催化剂的晶相结构及比表面积未发生明显的变化．催化剂有较高的热稳定性，在４００℃反应８００ｈ催化剂仍具有一定的活性（３０％）．催化剂结炭失活可在３５０℃通空气或空气与ＨＦ的混合气进行再生     

镧改性铁催化剂的研究Ⅲ.镧改性铁催化剂的表面吸附性能

用ＸＰＳ，ＩＲ和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的表面吸附性能。结果表明，部分镧履盖了催化剂表面，这部分镧优先堵盖ＣＯ的桥式吸附位，同时由于部分镧的覆盖，减少了ＣＯ和Ｈ２的化学吸附量，但大大促进了（ＣＯ＋Ｈ２）的共吸附，提高了催化剂的再吸附能力。     

CO吸附微量量热法研究γ-Al2O3负载贵金属催化剂

用ＣＯ吸附微量量热法系统地研究了γ－Ａｌ２Ｏ３负载的Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及Ｐｔ－Ｓｎ，Ｐｔ－Ｆｅ等贵金属催化剂，结果表明，Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３贵金属催化剂上ＣＯ的微分吸附热能覆盖度的函数非常相似，其初始微分吸附热均约为１２０ｋＪ／ｍｏｌ，随着ＣＯ覆盖度的增加，ＣＯ的微分吸附热逐渐降低，Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ吸附位数目对ＣＯ微分吸附热不同区间的分布非     

镧改性铁催化剂的研究Ⅱ.镧改性铁催化剂的碳化性能

用穆斯堡尔谱和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的碳化性能。结果表明：铁碳化物的生成与催化剂活性组分同载体的相互作用有关。Ｌａ２Ｏ３改性后的Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，由于活性组分与载体之间存在强相互作用，在Ｆ－Ｔ反应过程中没有检测到铁碳化物相。同时，Ｌａ２Ｏ３的添加提高了催化     

合成CFC-12替代物HFC-134a的CrF_3/AlF_3催化剂的研究 Ⅵ.合成氟代烃的多功能催化剂

合成ＣＦＣ１２替代物ＨＦＣ１３４ａ的ＣｒＦ３／ＡｌＦ３催化剂的研究Ⅵ．合成氟代烃的多功能催化剂吕剑石磊王振宇李惠黎（西安近代化学研究所，西安７１００６５）彭少逸（中国科学院山西煤炭化学研究所，太原０３０００１）关键词氟化铬，氟化铝，氟化物催化剂...     

Co／γ—Al2O3催化上肉桂醛的选择加氢——反应性能的考察

研究了γ－Ａｌ２Ｏ３负载的Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上肉桂醛的选择加氢反应。反应结果表明,以ＣｏＣｌ２作为前驱物的Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的选择性要高于以Ｃｏ（ＮＯ３）２作为前驱物的Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂,而活性则正好相反。当钴的负载量小于９％时,随着钴负载量的增加,催化剂的活性和选择性随之增加,当钴的负载量大于９％时,随着钴负载量的增加,Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性略有增加,而生成肉桂     

氧化锆对铜基甲醇合成催化剂的促进作用(英文)

采用离子掺杂价态补偿原理,在Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ甲醇合成催化剂中添加适量氧化锆助剂研制Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｚｒ催化剂的特性。实验结果表明,最佳反应温度为２３０℃,比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ约低１０℃。采用ＸＲＤ、ＵＶＤＲ、ＦＴＩＲ、ＴＰＤ和ＴＰＲ等谱学方法对２种催化剂进行表征显示,铜基催化剂的活性位可能是“Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２／Ａ２Ｏ３－ＺｒＯ２”,工作态Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｚｒ催化剂表面上Ｃｕ／Ｃｕ０的比值、价态稳定性和对ＣＯ的吸附量均大于Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ,这与该催化剂具有较好的低温活性和较高的热稳定性密切相关。     

1,3-戊二烯阳离子聚合过程中环化反应的研究

以ＡｌＣｌ３和（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ为引发剂，ＣＨ２Ｃｌ２为溶剂，在２０℃聚合了１，３ 戊二烯（ＰＤ）．对聚合物（ＰＰＤ）的结构分析表明，（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ生成的聚合物具有较高的环化度．聚合物的环化过程是通过两种机理，分子内链转移机理和阳离子引发机理，后者可以通过加入ＤｔＢＰ得到抑制．ＡｌＣｌ３引发的聚合反应中环化过程以前一种机理为主，而（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ则以后一种机理为主．通过阳离子引发的环化反应主要发生在ＰＰＤ１，２单元侧基双键上     

Synthesis and Characterization of Novel Layered Lithium Sodium Silicate （Silinaite） and the Mesoporous Materials from Silinaite

Novel layered silinaite has been synthesized using an aqueous mixture of water glass, LiOH and NaOH under hydrothermal crystallization. Subsequently transformation of silinaite into mesoporous materials (SDM) was achieved at mild condition using cetyltrimethylammonium bromide as structure-directing agents. The resulting samples were characterized by XRD, SEM, FTIR nitrogen adsorption-desorption isotherms and catalytic performance in bulky molecular involved reaction. The results revealed that synthesized mesoporous materials derived from the silinaite exhibited an ordered hexagonal crystal structure with average pore diameter 2.7 nm and BET surface area 817m2/g. The SDM-supported ZnCl2 catalyst, prepared by impregnation-evaporation method, retained the mesoporous structure and showed high selectivity in alkylation of benzene with benzyl chloride.     

浸渍法制备的苯部分加氢制环己烯催化剂的表征

利用XRD和BET比表面测定等手段对钌催化剂进行了表征 .研究结果表明 ,催化剂的活性与Ru原子的分散度和Ru微晶的晶粒度有关 ,Ru微晶在 5nm左右 ,催化剂活性最好 .催化剂合适的孔径分布范围为 2 5nm～ 70nm ,平均孔径大者 ,选择性较好 .孔的有效表面积大者 ,活性较好     

几种粘土的孔隙结构与催化活性的研究

本文研究了五种不同产地的粘土在作为棉子油酸聚合反应催化剂时,其催化活性与孔隙结构的关系,采用气相流动色谱法,在液氮温度下测定粘土对氮气的吸附量,给出吸附及脱附等温线,确定其孔隙结构,对几种粘土作了差热分析及扫描电镜观察。研究结果表明:吉林粘土催化剂对棉子油酸聚合反应所得二聚酸的产率较高;所测样品均有较发达的中孔,孔径在30—40Å范围内的粘土对生成二聚酸有较好的选择性。     

5A分子筛负载纳米镍铈粒子在气相苯加氢反应中的催化活性

将纳米镍铈粒子负载到５Ａ分子筛上制成负载型催化剂，用气相苯加氢反应考察其催化活性，并通过ＳＥＭ和ＸＲＤ技术检测反应前后催化剂上纳米金属粒子的分散及晶相变化情况。与非负载型纳米镍铈粒子催化剂进行比较，结果显示二者的催化活性与纳米镍铈粒子的储氢特性及表面层中铈镍合金的存在有关。     

溶胶-凝胶法制备负载磷钼杂多酸铵催化苯硝化反应

以正硅酸乙酯为硅源,利用溶胶-凝胶法制备负载磷钼杂多酸铵催化剂（AMPA/SiO2）,采用X射线衍射和红外光谱测试技术对催化剂进行了表征,并初步评价了催化剂苯硝化反应催化性能。结果表明,溶胶-凝胶法制备的AMPA/SiO2保持了磷钼酸铵（AMPA）杂多酸盐的Keggin结构。AMPA以及AMPA/SiO2催化剂均表现出较强的苯硝化反应催化活性和100 ％的一硝基苯选择性,苯最高转化率为96 ％。反应后负载催化剂活性组分有所损失,但催化剂整体物相和结构没有发生明显变化。     

微波辅助催化氧化苯高性能催化剂实验研究

采用传统浸渍法制备分子筛负载过渡金属和稀土元素催化剂,通过微波辅助催化氧化苯性能实验考察其催化活性。研究表明,天津科密欧的5A分子筛为优良的催化剂载体,分子筛负载铜-锰-铈催化剂对苯的完全燃烧温度为230℃,铜(Cu)锰(Mn)双金属催化剂中晶相与非晶相Cu_1.5Mn_1.5O₄尖晶石提高了催化剂的催化活性,稀土铈(Ce)的助催化效果显著;30 h的连续性实验表明,Cu-Mn-Ce/分子筛催化剂具有良好的稳定性和高的催化活性。催化剂的比表面积和表面形貌表征表明,催化剂比表面积和孔径受高温煅烧和氧化反应而增大,从而有助于苯的吸附与氧化降解;X射线衍射表明,实验前后分子筛结构未发生明显变化,铜锰主要以二价和三价的氧化物形态分布于催化剂表面。     

Effect of supports for the direct oxidation of benzene to phenol over supported FeCl3 catalyst

The effect of supports on oxidation of benzene to phenol with hydrogen peroxide as an oxidant was tested by using supported FeCl₃ as catalysts. Their activities were affected by acid-base properties of supports. Silica gel which gave strong acid site near the active site had the highest activity among the investigated supports. Several kinds of silica gel which had different pore sizes were used. The maximum activity was obtained at the pore size of 3.5 nm and the reason was discussed.     

SAPO分子筛的酸性及其孔道分布对丁烷异构脱氢反应的影响

 合成了四种磷铝及硅磷铝系列分子筛,并用XRD表征了分子筛的晶体结构,用X荧光光谱测定了其元素组成,用NH3－TPD和物理吸附考察了其酸性和孔道分布．考察了以合成的分子筛为基质制备的催化剂上丁烷异构脱氢反应的性能．结果表明,以弱酸性的SAPO－5分子筛和孔口狭窄的SAPO－34分子筛为载体的催化剂,它们的催化性能较差;以十元环的SAPO－11分子筛为载体的催化剂显示出较高的活性和选择性．同时,考察了不同分子筛催化剂上Pd金属粒子的分散状态,分析了分子筛的酸性和孔道结构对反应性能的影响．     

沸石载体结构对甲烷无氧芳构化性能的影响

考察了担载MoO₃的沸石催化剂上甲烷的无氧芳构化性能,并与沸石结构相关联.结果表明,孔径与苯分子动态直径相当的ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11和β沸石等是甲烷无氧芳构化催化剂的良好载体,其中3%MoO₃/HZSM-11具有最高的甲烷芳构化活性和稳定性,973K下的转化率和苯选择性分别为8.0%和90.9%;6%MoO₃/HZSM-8与7%MoO₃/H-β芳构化性能相当.以HMCM-41和HSAPO-34为载体时芳构化活性很低,以HMOR、HX和HY为载体时仅有少量乙烯生成,而以HSAPO-5和HSAPO-11为载体时未检测到烃类生成.     

新型苯选择加氢制环己烯非晶态催化剂Ru-Fe-B/ZrO2的制备及其可调变性

采用化学还原法制备了一种新型高活性和高选择性苯选择加氢制环己烯的Ru-Fe-B/ZrO2纳米非晶态合金催化剂,并利用透射电镜、选区电子衍射、X射线衍射和N2物理吸附仪等手段对催化剂进行了表征.重点研究了Ru-Fe-B/ZrO2催化剂活性和选择性的可调变性,及还原剂NaBH4浓度和洗涤后滤液的pH值对其催化性能的影响.结果表明,在新型Ru-Fe-B/ZrO2催化剂上,当苯转化54%时,环己烯选择性高达80%,同时环己烯选择性随苯转化率升高而缓慢下降.向反应浆液中添加酸性或碱性物质可以调变催化剂的活性和选择性,同时催化剂制备工艺和性能具有很好的可重复性.Ru-Fe-B/ZrO2催化剂融合了纳米和非晶材料的特性,这是其对苯选择加氢制环己烯表现出高活性和高选择性的主要原因.