制备方法对钒磷氧复合氧化物晶相和比表面积的影响

采用水相、有机相及球磨法等不同方法制备了VPO催化剂,使用BET、XRD等测试手段对VPO催化剂的比表面积、晶相结构进行了表征,研究发现水相法制备时,比表面积较小,晶相较复杂,焙烧温度升高,结晶度增加,有机相和球磨法制备时,催化剂的比表面积较大,晶相几乎为(VO)2P2O7,在超临界条件下干燥,可使所有催化剂比表面积显著增大，晶相更完善。     

预处理条件对用于CO2加氢的超细CuO—ZnO—SiO2催化剂性能的影响

采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＴＰＲ手段，研究了焙烧还原温度对超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂的性质及其ＣＯ２加氢反应催化活性的影响，胶体在５７３－７７３Ｋ范围内焙烧生成ＣｕＯ、ＣＵ２Ｏ、ＺｎＯ晶相，随着焙烧温度继续升高，ＣｕＯ和ＺｎＯ晶粒逐渐变大，但催化剂的比表面积和孔容变化不不，在９７３Ｋ焙烧后出现Ｚｎ２ＳｉＯ４晶相，使催化剂比表积和孔容积变小，导致催化剂活性降低，焙地催化剂活性的影响在于对ＣＯ２加氢     

预处理条件对用于CO_2加氢的超细CuO－ZnO－SiO_2催化剂性能的影响

采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＴＰＲ手段，研究了焙烧和还原温度对超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂的性质及其ＣＯ２加氢反应催化活性的影响．胶体在５７３－７７３Ｋ范围内焙烧生成ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＺｎＯ晶相，随着焙烧温度继续升高，ＣｕＯ和ＺｎＯ晶粒逐渐变大，但催化剂的比表面积和孔容变化很小．在９７３Ｋ焙烧后出现Ｚｎ２ＳｉＯ４晶相，使催化剂比表积和孔容变小，导致催化剂活性降低．焙烧温度对催化剂活性的影响大于对ＣＯ２加氢产物分布的影响．在５４８－６４８Ｋ范围内，催化剂还原温度对其催化活性影响不大．７０３Ｋ高温还原后，可能由于Ｃｕ０晶粒的出现，使得催化剂的活性下降．ＴＰＲ研究结果进一步表明，焙烧温度影响ＣｕＯ同ＺｎＯ、ＳｉＯ２之间的相互作用和催化剂的还原行为．     

高热稳定性Cu-Mn-O催化燃烧催化剂的制备

采用共沉淀法制备Cu-Mn-O前驱体, 以水洗和醇洗的方式去除杂质, 在空气气氛下干燥焙烧获得催化剂. 用BET、 XRD、 SEM对此催化剂的比表面积、晶相结构以及颗粒形貌进行了表征, 并以甲苯催化燃烧为探针反应考察了催化剂的性能. 结果表明, 在500 ℃焙烧, Cu-Mn-O催化剂的比表面积可以达到67.9 m2/g, 颗粒尺寸在100 nm左右并高度分散. 与水洗样品相比, 醇洗样品的活性相CuMn2O4热稳定性得到较大提高, 经700 ℃焙烧的Cu-Mn-O上甲苯完全燃烧温度降低了60 ℃;800 ℃焙烧后, 甲苯完全燃烧温度降低了约50 ℃.     

SO_4~(2-)/ZrO_2-SiO_2催化剂的酸性及结构表征

采用指示剂法及吸附吡啶的红外光谱法，考察了催化剂的酸性；用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ及热分析等对催化剂的结构进行了表征；用ＢＥＴ法测定了催化剂的比表面积，并研究了催化剂的组成及焙烧温度对催化剂比表面积的影响．实验结果表明，一般在４５０℃以上焙烧的ＳＯ４２－／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂均具有超强酸性，催化剂的酸强度随焙烧温度的增高有所增强；吸附吡啶的红外光谱表明该催化剂具有较高的Ｌｅｗｉｓ酸量．通常８００℃以下焙烧的催化剂均为非晶态，高于８００℃焙烧硅锆比大于９的样品时，可得到一种新的结晶态物质．催化剂的比表面积一般在４００ｍ２／ｇ左右．     

VPO,VPO／Al2O3催化剂前身物的热分解过程

本文应用差热、热重分析技术并结合Ｘ射线衍射和红外光谱法对水相，有机相制备的ＶＰＯ催化剂及水相制备的ＶＰＯ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂前身物在空气中的热分解过程进行了考察，由红外光谱证明，ＶＰＯ催化剂前身物的主要组成成分为ＶＯＨＰＯ４·０．５Ｈ２Ｏ．不同制备方法和制备条件对ＶＰＯ催化剂的热分解行为和最终产物有很大影响，随着Ｐ／Ｖ比的改变，ＶＰＯ催化剂前身物在焙烧过程中转变为不同的活性相，并且过量的磷酸抑制Ｖ（Ⅳ）的氧化过程。在ＶＰＯ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂上，ＶＰＯ前身物和载体发生了化学作用，这种作用促进了催化剂的热分解。     

在Ti系钙钛矿型混合氧化物催化剂上的甲烷氧化偶联──焙烧温度的影响

探讨了焙烧温度对钙钛矿型复合氧化物ＬａＴｉ１－ｙＬｉｙＯ３－λ（０≤ｙ＜１）为主要物相的ＬｉＬａ０．５Ｔｉ０．５Ｏ２＋λ催化剂的结构及甲烷氧化偶联反应活性的影响机制，用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ和ＢＥＴ等方法对催化剂进行表征。结果表明，焙烧温度对催化剂的ＯＣＭ反应活性的影响是双重的。提高焙烧温度有利于Ｌｉ＋进入ＬａＴｉＯ３晶格（或间隙）产生更多数量的氧空位，进而产生更多的活性氧种，有利于ＯＣＭ反应的进行，但过高的焙烧温度又使催化剂的结构（或物相）发生变化，因而使Ｌｉ＋的取代量、比表面积和甲烷转化率均下降。     

硅胶负载钒磷氧化物催化2 ,6-二氯甲苯氨氧化反应(英)

对硅胶负载钒磷氧化物（ＶＰＯ） 催化剂（ ｎ（Ｖ）／ ｎ（Ｐ） ＝ １） 催化２ ,６二氯甲苯（ＤＣＴ） 氨氧化反应进行了研究． 考察了反应温度、空气／ＤＣＴ 比和氨／ＤＣＴ 比等因素对反应的影响． 反应温度对氨氧化反应影响较大,空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ 比对反应的影响不很大． 最佳反应条件为： Ｔ＝ ６７３ Ｋ, ｎ（ａｉｒ）／ｎ（ＤＣＴ） ＝ ３０ , ｎ（ＮＨ３）／ｎ（ＤＣＴ）＝ ６ ． 在此条件下,ＤＣＴ转化率为９０ ％ , 产率为５７ ％ ． 与使用（ＮＨ４）２［（ＶＯ）３（Ｐ２Ｏ７）２］ 催化剂的文献报道值相比,反应温度降低４０ Ｋ, 产率提高３４ ％ ．ＸＲＤ分析结果表明, ＶＰＯ／ＳｉＯ２ 催化剂中的活性组分以均匀分散的无定形状态存在,而未负载的ＶＰＯ催化剂中存在αＶＯＰＯ４ 和βＶＯＰＯ４ 晶相．     

超细ZrO3催化剂的织构和晶相结构对合成甲醇,异丁醇的影响

采用超临界干燥法制备ＺｒＯ２超细催化剂，用于一氧化碳加氢合成甲醇，异丁醇。考察了催化剂的焙烧温度，焙烧时间以及碱金属助剂对合成醇性能的影响，并结合Ｎ２吸附，ＴＥＭ，ＸＲＤ表征，研究催化剂的织构，体相结构与催化活性的关系。发现随着催化剂焙烧温度升高，焙烧时间的延长，ＺｒＯ２由四方晶型向单斜晶型转变；浸渍Ｋ２ＣＯ３在焙烧过程中能够稳定ｔ－ＺｒＯ２，浸渍Ｎａ２ＣＯ３则促进四方晶型向单斜晶型的转变。     

超细ZrO_2催化剂的织构和晶相结构对合成甲醇、异丁醇的影响

采用超临界干燥法制备ＺｒＯ２超细催化剂，用于一氧化碳加氢合成甲醇、异丁醇。考察了催化剂的焙烧温度、焙烧时间以及碱金属助剂对合成醇性能的影响，并结合Ｎ２吸附、ＴＥＭ、ＸＲＤ表征，研究催化剂的织构、体相结构与催化活性的关系。发现随着催化剂焙烧温度升高、焙烧时间的延长，ＺｒＯ２由四方晶型（ｔＺｒＯ２）向单斜晶型（ｍＺｒＯ２）转变；浸渍Ｋ２ＣＯ３在焙烧过程中能够稳定ｔＺｒＯ２，浸渍Ｎａ２ＣＯ３则促进四方晶型向单斜晶型的转变。微细颗粒四方晶型的ＺｒＯ２有利于异丁醇的生成。     

Cu-Mn-Si 催化剂在环己醇脱氢和糠醛加氢耦合反应中的研究: 沉淀pH值和焙烧温度的影响

采用共沉淀法制备了Cu-Mn-Si催化剂,并将其应用于常压气相环己醇脱氢和糠醛加氢耦合反应中,考察了沉淀pH值和焙烧温度对耦合反应的影响。沉淀pH值对糠醛加氢制2 甲基呋喃反应影响不大,但对环己酮的选择性影响较大。pH值在7.5~10.0制备的催化剂具有优良的反应性能。焙烧温度的提高,导致催化剂的比表面积减小,孔径变大,铜的比表面积下降,还原温度提高。在耦合一体化反应中,环己醇脱氢制备环己酮反应受焙烧温度影响不大,但糠醛转化率和2 甲基呋喃选择性随着焙烧温度的提高而减小。     

Liquid Phase Selective Oxidation of Alcohols over VPO Catalysts Supported on Mesoporous Hexagonal Molecular Sieves (HMS)

The vanadium phosphorous oxide (VPO) catalysts, supported on mesoporous hexagonal molecular sieves (HMS) with different vanadium loadings, were prepared by precipitation method on organic phase. Techniques such as XRD, BET and SEM, were used for characterization of the catalyst. The bulk VPO catalyst contains vanadyl pyrophosphate phase ((VO)₂P₂O₇), and a small amount of VOPO₄. The high surface area, large pore volume and pore size of HMS in VPO/HMS samples, provide an excellent dispersion of same phase of VPO compound on the support surface. Oxidation of various alcohols was studied in the liquid phase over VPO/HMS catalyst, using tert‐butylhydroperoxide (TBHP) as an oxidant. The activity of VPO/HMS samples were considerably increased with respect to bulk VPO catalyst. At 90 °C, the obtained activities were 0.567 and 6.545 g_pro.g^?1_VPOh^?1 over the bulk VPO and 20 wt% VPO/HMS catalysts, respectively. The effects of substrates, reaction time, reaction temperature, solvents, catalyst recycling and leaching of VPO in liquid phase reaction were also investigated. The following order has been observed for the percentage of conversions of alcohols: Benzylic alcohol > Secondary alcohol ～ Primary alcohol. The kinetic of benzyl alcohol oxidation using excess TBHP over VPO/HMS catalyst was investigated at temperatures of 27, 60 and 90 °C, and followed a pseudo‐first order with respect to benzyl alcohol.     

Synthesis and activity measurement of some water-gas shift reaction catalysts

The effect of calcination temperature on the activity and some properties of low temperature water gas shift reaction catalysts has been investigated. The activities of catalysts have been determined using a fixed bed catalytic reactor. The following results may be deduced from the present study. 1. The catalysts' total surface area decreased with increasing calcination temperature, presumably due to the partial sintering of the catalysts particles. 2. The presence of an amorphous CuO phase within the structure of some catalysts may be related to the desirable conditions prevailing during synthesis of the latter. 3. Observation of a similar trend between the increase in copper crystallite particle size and enhancement of catalyst activities with increasing calcination temperature demonstrates the important contribution made by the copper crystallite phase to the overall activities of water gas shift reaction catalysts. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.     

甲烷催化燃烧中制备参数对NiO/CuO-ZrO2催化剂高温反应性能的影响

采用溶胶凝胶－超临界干燥的方法制备了NiO/CuO-ZrO2催化剂，分别考察了焙烧温度、活性组分含量对催化剂甲烷燃烧性能的影响，并利用XRD、物理吸附等手段考察了两个参数对催化剂性能影响的本质原因，发现NiO/CuO-ZrO2催化剂具有较高的催化活性，较好的高温（1 000 ℃）反应稳定性，焙烧温度对催化剂的影响很大，500 ℃是合适的焙烧温度，通过试验发现活性组分NiO为5 mol％时催化剂适于在相对较低的温度下使用，而NiO为15 mol％时，催化剂具有较好的高温稳定性。     

淀粉改性SiO2载体的预处理温度 对其负载的铜基催化剂甲醇转化性能的影响

以淀粉为改性剂制备了淀粉改性的SiO₂载体(SSi),经不同温度(T)焙烧处理后再负载活性铜组分(10%,质量分数),获得一系列铜基催化剂(Cu/SSi-T);采用TG、FT-IR、XRD、H₂-TPR、SEM和氮气吸附等技术对载体和催化剂进行了表征,并考察了其对甲醇低温转化反应催化性能。结果显示,淀粉的存在可以减缓载体表面硅羟基的脱除速度;载体表面硅羟基有利于铜物种的分散,从而提高催化剂的活性。不同预处理温度能调变载体表面硅羟基浓度、比表面积和孔结构,并对催化剂上铜物种的晶粒大小及其催化性能有显著的影响。     

Effect of Drying Methods on the Structure and Combustion Activity of Mn—Substituted Hexaaluminate Catalysts

Conventional oven drying (COD) and supercritical drying (SCD) methods were applied to the preparation of Mn-substituted hexaaluminate (BaMnA111O19-α) catalysts. The effect of drying methods on phase composition, specific surface area, pore structure, reduction behavior of Mn^3 ions, and combus-tion activity of the samples was investigated. The homogenous mixing of the components in the sol-gel process could be maintained by SCD, and the hexaaluminate phase was almost the only phase of the resulting materials after calcination. H2-TPR revealed that the Mn^3 ions in the sample obtained by SCD were easier to be reduced than that by COD. Moreover, the samples obtained by SCD have higher surface area, narrower pore size distribution, and higher combustion activity than those obtained by COD.     

方形锐钛矿TiO2纳米晶的合成及表征

在不添加任何模板剂或形状控制剂的条件下,以TiCl₄为前体,经氨水沉淀、乙醇洗涤和超临界干燥(AS制备法)选择性地合成了方形锐钛矿TiO₂纳米单晶.热稳定性研究结果表明,当焙烧温度不超过650℃时,方形锐钛矿TiO₂纳米晶的表面积、孔容、晶粒/颗粒尺寸基本保持不变.XRD和拉曼光谱分析表明,方形锐钛矿TiO₂纳米晶在800℃下焙烧后仍能保持晶相不变,表现出很强的抗晶相转变能力.但在1000℃焙烧后,样品可以完全转变成金红石相TiO₂.     

温度对共沉淀法制备LaMnAl11O19催化剂的影响

天然气燃烧具有污染物排放少、能源利用率高等特点。但是传统的燃烧方法温度较高，对系统材料要求较高，同时空气中的N2被氧化为NOx，造成严重的环境污染。采用催化燃烧技术可降低燃烧温度、减少污染物的生成。高温催化燃烧是传统燃烧的替代方法，是降低污染，提高能源利用效率的有效途径之一。实现该过程的核心问题是高活性、热稳定性好的耐高温催化剂的研制。     

焙烧温度对Fe-Mn催化剂结构和F-T合成性能影响

研究了焙烧温度对Fischer-Tropsch(F-T)合成Fe-Mn催化剂的织构性质、还原行为以及在还原和反应过程中结构变化的影响；在H2/CO=2.0、260 ℃、2.5 MPa和1 000 h－1条件下在固定床反应器上考察了焙烧温度对Fe-Mn催化剂F-T合成反应活性、烃产物选择性和运行稳定性的影响。XRD和TPR结果表明，随着焙烧温度的升高，催化剂中α-Fe2O3晶粒增大，催化剂比表面积降低，促进Mn3+渗入α-Fe2O3晶格中，形成了铁锰固溶体物相，使得催化剂难于还原，当焙烧温度升高到700 ℃时，催化剂中的α-Mn2O3相完全消失。催化剂F-T合成反应评价表明，在不降低催化剂活性的同时，焙烧温度的升高可显著地提高催化剂的反应运行稳定性，并促使烃产物分布向高碳数方向偏移；600 ℃焙烧的Fe-Mn催化剂运行200 h，总体活性高，失活速率较低，对低碳烯烃和中间馏分油段产物选择性好。