溶剂热/水热条件下空旷结构草酸锌的合成

应用水热法及溶剂热方法，选择两种模板剂1，2-丙二胺和4，5-二氮芴-9-酮连氮(L)设计合成了草酸锌空旷结构材料[Zn₂(C₂O₄)3][C₃H₁₂N₂]·H₂O (Ⅰ)和[Zn₂(C₂O₄)₃]·L·6[H₃O] (Ⅱ)，使用CHN元素分析、     

Dawson结构(NH4)6P2Mo18O62·12H2O纳米粉体的室温固相合成及形成机理

以H₆P₂Mo₁₈O₆₂·23H₂O和(NH₄)₂C₂O₄·H₂O为原料，首次采用室温固相反应合成出(NH₄)₆P₂Mo₁₈O₆₂·12H₂O纳米粉体，并运用元素分析、FTIR、XRD、TEM、TG-DTA和BET等技术对其组成、结构和性能进行了表征。发现(NH₄)₆P₂Mo₁₈O₆₂·12H₂O纳米粉体平均粒径为40 nm，保留着杂多阴离子的Dawson结构，具有Dawson结构的特征衍射峰，比表面积为143.9 m²·g^-1，在445 ℃以下杂多阴离子有良好的热稳定性。在该固相反应中，研磨和放热反应热能可加速反应物分子的扩散速率和生成物分子的成核速率，使产物粒径减小；反应物含有结晶水和生成物H₂C₂O₄·2H₂O对形成小粒径的(NH₄)₆P₂Mo₁₈O₆₂·12H₂O纳米粉体起关键作用。     

3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)镉和钴的配合物：[Cd(OSA)(Phen)(H2O)]n和[Co(OSA)(Phen)(H2O)]n的合成、表征及晶体结构

利用药物奥沙拉秦钠，邻菲罗啉与Cd(ClO₄)₂·6H₂O或Co(NO₃)₂·6H₂O水热反应分别得到其配合物的晶体[Cd(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (1)(OSA=3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸))和[Co(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (2)。单晶结构分析表明两化合物均为一维链状聚合结构，两者的晶体的空间群皆为C2/c。两化合物中，中心金属的配位几何构型均为五配位的五角双锥。3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)通过羧基桥连金属离子形成一维链状聚合物结构。     

咪唑配位的夹心型锑钨多氧酸盐Na9[{Na(H2O)2}3{M(C3H4N2)}3(SbW9O33)2]·xH2O (M= NiII, CoII, ZnII, MnII)

在pH≈7.5的水溶液中，Na₂WO₄·2H₂O,SbCl₃·6H₂O, 咪唑与 NiCl₂·6H₂O (或MnSO₄·H₂O,Co(NO₃)₂·6H₂O, ZnSO₄·7H2O)反应得到了四种咪唑配位的夹心型锑钨多氧酸盐Na₉[{Na(H₂O)₂}₃{M(C₃H₄N₂)}₃(SbW₉O₃₃)₂]·xH₂O(M=NiII, x = 32, CoII, x = 32,ZnII, x = 33, MnII, x = 34)。用X射线单晶衍射法确定了Na₉[{Na(H₂O)₂}₃{Ni(C₃H₄N₂)}₃(SbW₉O₃₃)₂]·32H₂O的结构,聚阴离子{Na(H₂O)₂}₃{Ni(C₃H₄N₂)}₃(SbW₉O₃₃)₂]₉-具有近似C_3v对称性，3个咪唑环垂直于中心带上六个金属离子(Na-Ni-Na-Ni-Na-Ni)所形成的平面。晶体结构中相邻的阴离子间存在着π-π相互作用，相邻咪唑的二面角为60º。用IR, UV-vis, TG 和DSC,对这些化合物的性质进行了表征，推测了它们的热分解过程。     

铁氧簇合物[Fe11O6(OH)6(O2CCH3)15](C5H5N)6的结构和磁性质

通过三核铁盐[Fe₃O(O₂CCH₃)₆(H₂O)₃]C1在吡啶溶液中水解聚合得到铁氧簇合物[Fe₁₁O₆(OH)₆(O₂CCH₃)₁₅](C₅H₅N)₆。晶体结构表明11个铁离子(Ⅲ)中6个位于扭曲的三棱柱的顶点上，其余5个分别位于三棱柱的每个面之外。铁离子(Ⅲ)之间以氧桥或者羟基氧桥相连。变温磁化率证实铁离子(Ⅲ)之间是反铁磁耦合的。     

大比表面积钛黑颜料的制备和表征

本文首次通过pH值控制沉淀法制备前驱物丁二酸钛肼复盐, 并进一步热分解制备大比表面积钛黑颜料-黑色钛氧化物。通过比表面积(BET)、电子能谱(EDS)、X射线光电子能谱分析(XPS)、X射线粉末衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(HRSEM)、物理吸附仪、激光粒度仪和Color i5型台式分光测色仪对黑色钛氧化物进行了表征, 确定了黑色钛氧化物的组成为2TiO₂·Ti₂O₃, 其表面积为53.854 4 m²·g^-1。并考察了酸源、水合肼用量、酸钛比、反应时间、pH、NaOH浓度和煅烧温度等各种反应参数对黑色钛氧化物的颗粒尺寸、分布均匀性和黑色度的影响。用元素分析仪和等离子体光谱仪测定了前驱物组成, 确定其组成为[Ti(C₄H₄O₄)₂]_0.85·2Ti₂O₃·6N₂H₄·3H₂O, 并探讨了黑色钛氧化物形成机理, 为新型混合价材料黑色钛氧化物的制备提供重要参考依据。     

柠檬酸镍(Ⅱ)配合物的合成、光谱和晶体结构

在弱酸性介质中，氯化镍和柠檬酸铵反应可得到镍水合离子与二聚柠檬酸镍配离子的加合配合物(NH₄)［Ni(H₂O)₆］［Ni(Hcit)(H₂O)₂］₄·10H₂O 1，晶胞参数：a=9.7273(9), b=12.034(2), c=13.348(2)?, α=63.54(2), β=88.45(1),γ=86.28(1)°,V=1395.9(3)?^{3, Z=1，配合物的阳离子为两个铵离子和一个六水合镍离子，阴离子由两个二聚柠檬酸镍［Ni(Hcit)(H₂O)₂］2-₂组成。在不对称的配阴离子中，两个柠檬酸分别以羟基、α-羧基和一个β-羧基同第一个镍配位，剩下的β-羧基作为桥基同另一个镍配位形成二聚体。}     

纳米晶氧化镍的制备及表征

Nano-NiO powder was prepared by thermal decomposition of the precursor of NiC₂O₄·2H₂O obtained via Ni(NO₃)₂·6H₂O and H₂C₂O₄·2H₂O reacting in ethanol solvent. IR and TGA-DTA indicate physisorption and chem- isorption ethanol co-exist in the precursor. XRD suggests the obtained cubic NiO is stable below 700 ℃. TEM shows the as-calcined NiO at 400 ℃ for 2 hours was of narrow distribution, weak agglomeration and small particle size (average 8 nm). The reason for weak agglomeration was explained.     

Yb(Cl4)3·3H2O-18C6-C2H5OH体系(25℃)的相化学研究及固态配合物的合成与性质

The solubilities of Yb(ClO₄)₃·3H₂O-18C6-C₂H₅OH ternary system at 25 were invstigated by a semimicro method for study of phase equilibrium.and the refractive indexes of saturated solutions were determined.The behavior of water in this system during the equilibrium was examined.The results indicate that there are two kinds of complexes formed in the system, their chemical compositions are: Yb(ClO₄)₃·18C6·3H₂O·2C₂H₅OH (I) and Yb(ClO₄)₃ 18C6·3H₂O·C₂H₅OH.Both are incongruently soluble in EtOH.The influences of rare earth ions and salt anions on formation of complexes were discussed.The two solid complexes have been prepared, and their composihons and properties have been investigated by chemical analysis, IR, DTG and DSC.According to the DSC, the enthalpies of some steps during the decomposition have been obtained for complexes (Ⅲ)and (Ⅳ).     

通过铜(II)、铁(III)和铁(II)与2,2'-联咪唑协同作用构筑的超分子及其结构的研究

在水和乙醇溶剂中, 通过Cu(II), Fe(III)和Fe(II)与2,2-联咪唑协同作用, 构筑了四种新的超分子配合物[Cu(H₂biim)(gly)(H₂O)]Cl•H₂O (1), [Cu(H₂biim)(C₃H₂O₄)(H₂O)]•1.5H₂O (2), [Fe₂(μ-O)(H₂biim)₄(H₂O)₂](NO₃)₄•C₂H₅OH (3)和[Fe(H₂biim)₃]SO₄ (4) (H₂biim＝2,2-联咪唑; gly^－＝甘氨酸根; C₃H₂O＝丙二酸根). 并通过元素分析, 红外光谱和X射线单晶衍射对其组成、结构和谱学性质进行研究. H₂biim配体, 丙二酸根和甘氨酸根三种配体都采用了双齿螯合方式与金属离子配位. 配合物1～4中, 通过H₂biim配体的N—H键与阴离子、水分子和溶剂分子形成多种氢键, 如R(7), R(9)和R(4)等, 以及H₂biim配体之间的π-π堆积, 阳离子不对称单元构筑了多维结构的超分子配合物.     

Phen-铜(II)-氨基酸配合物的合成、表征及其SOD活性

合成了3个新的SOD模拟配合物：[Cu(Phen)(L-Gln)(H₂O)]Cl·2H₂O (1)、[Cu(Phen)(L-Ala)(H₂O)]Cl·4H₂O (2)、[Cu(Phen)(L-Thr)(H₂O)]Cl·2H₂O (3) [Phen(1，10-邻菲咯啉)、L-Gln(谷氨酰胺)、L-Ala(丙氨酸)、L-Thr(苏氨酸)]。用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外-可见光谱对配合物进行了表征。用X-射线衍射对配合物[Cu(Phen)(L-Gln)(H₂O)]Cl·2H₂O的晶体结构进行了测定。用氯化硝基四氮唑蓝(NBT)光还原法对这3个配合物催化歧化超氧阴离子自由基(O₂^{- ·})的能力进行了测定。结果表明：这些配合物具有较高的SOD活性， 催化速率常数K_Q分别为1.58 × 10⁷ mol^-1·L·s^-1、5.65 × 10⁷ mol^-1·L·s^-1、0.83 × 10⁷ mol^-1·L·s^-1。     

1，1，2，2-四乙酰基乙烷阴离子(TAE2-)桥联的邻菲咯啉双核铜配合物的合成结构和磁性

合成了2个以1, 1, 2, 2-四乙酰基乙烷阴离子(TAE^2-)为桥联的双核铜配合物［(bipyCu)(bipyCuH₂O)TAE］(ClO₄)₂·2H₂O(Ⅰ)和(bipyCu)₂TAE(PF₆)₂·3H₂O(Ⅱ)及1个多核铜配合物［CuTAE·2H₂O］_n(Ⅲ)     

若干1，1，2，2-四乙酰基乙烷阴离子(TAE2-)桥联的联吡啶双核铜配合物的合成，结构和磁性

合成了2个以1, 1, 2, 2-四乙酰基乙烷阴离子(TAE^2-)为桥联的双核铜配合物［(bipyCu)(bipyCuH₂O)TAE］(ClO₄)₂·2H₂O(Ⅰ)和(bipyCu)₂TAE(PF₆)₂·3H₂O(Ⅱ)及1个多核铜配合物［CuTAE·2H₂O］_n(Ⅲ)     

一维螺旋链状过渡金属-苹果酸配合物的合成、晶体结构及表征

本文用铜、邻菲咯啉、钼酸铵和苹果酸合成了1种新型配合物Cu₂(phen)₂( μ-O)₂Mo(C₄H₃O₅)₂·7H₂O(1,phen=1,10-邻菲咯啉,C₄H₃O₅^3-=苹果酸根阴离子),并对它进行了单晶X射线衍射,红外光谱,元素分析等表征。X射线衍射分析表明配合物为苹果酸和邻菲咯啉桥联形成的三核铜及钼中心的一维螺旋链状结构,并通过氢键自组装成三维超分子化合物。另外,对配合物的固态的固体荧光性能也进行了研究。     

2，3-吡嗪二甲酸钴(Ⅱ)配合物的合成与结构

在不同的反应介质条件中，用2，3-吡嗪二甲酸(C₄N₂H₂(COOH)₂，简称Pzdc)与Co(NO₃)₂·6H₂O或Co(ClO₄)₂·6H₂O反应，得到了三个新的不同组成的2，3-吡嗪二甲酸钴(Ⅱ)配合物，并进行了表征。通过X射线晶体结构分析，获得了Co(Pz(COO)COOH)₂·2H₂O的晶体学数据，表明Co(Ⅱ)处于由Pzdc中的2个N、2个O及2个配位水中的2个O组成的八面体结构中。同时，我们对CoPz(COO)₂·4H₂O和CoPz(COO)COOH(ClO₄)·4H₂O进行了变温磁化率测试，结果表明这两个化合物都存在弱的反铁磁相互作用。     

三种1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物与DNA的相互作用

The Interaction of three complexes [Cu(phen)(Gly)(H₂O)]·ClO₄·2.5H₂O (1), [Cu(phen)(L-Val)(H₂O)]·ClO₄ (2) and [Cu(phen)(L-Ile)(H₂O)]·ClO₄ (3) (phen=1,10-phenanthroline, Gly=glycinate, L-Val=L-valinate, L-Ile=L-isoleucinate) with DNA have been investigated by electronic absorption spectroscopy, ethidium bromide(EB) fluorescence spectroscopy, viscosity and gel electrophoresis measurements. The intensity of maximal absorption peaks from absorption spectra are weakened with dropping DNA into the complexes. The emission intensity of EB-DNA systems in fluorescence spectroscopy have descended 50%, when the data of C_Cu / C_DNA is 30～40. Moreover, the viscosity of DNA increase and then decrease with the increasing of complexes. All of the results indicate that the interaction of complexes with DNA are partial intercalation, and the result of agarose gel electrophoresis show that the complexes can cleave pBR322 DNA in the present of H₂O₂ / vitamin C.     

基于2-甲基-8-羟基喹啉的镝单分子磁体的晶体结构及磁性

以2-甲基-8-羟基喹啉(HL)为配体合成了2个含有镝离子的配位化合物[Dy₂L₄(HL)₄(H₂O)₂](ClO₄)₂·2H₂O(1)和[Dy₂L₆(C₂H₅OH)]·H₂O(2)。虽然在这两个配位化合物中配体都是2-甲基-8-羟基喹啉,但其参与配位的方式不同。这导致2个化合物中镝离子所处的配位环境不同,进而对化合物的磁性产生了影响。     

含二茂铁基的锌配合物的结构及其生物活性

合成了4个含二茂铁基的锌配合物[Zn(FcCOO)(phen)₂]ClO₄·FcCOOH (1)(FcCOO=二茂铁甲酸根,phen=1,10-邻菲咯啉),[Zn(FcCOO)(phen)₂]·ClO₄·H₂O (2),[Zn(FcCOO)(FcCOGly)(phen)]·C₂H₅OH (3)(FcCOGly=二茂铁甲酰化甘氨酸)和[Zn(FcCOGly)₂(phen)]·CH₃OH (4)。用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。对4个配合物的生物活性进行了初步研究,发现配合物的抗菌活性与配合物的配位键强度及phen含量有一定的关系。     

超分子化合物 [Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]2·phen·4H2O 的热分解非等温动力学

用非等温热重法研究了Eu(III)的化合物[Eu(C₁₀H₉N₂O₄)(C₁₀H₈N₂O₄)(H2O)₃]₂·phen·4H₂O 的热分解及其动力学，并用Kissinger和Ozawa 方法计算了第一分解阶段的活化能.     

Al3+掺杂对Li2FeSiO4结构和电化学性能影响的研究

以CH₃COOLi·2H₂O、C₆H₈O₇·H₂O、FeC₆H₅O₇·5H₂O、Al₂(SO₄)₃·18H₂O和C₈H₂₀O₄Si为起始原料,采用水热辅助溶胶凝胶法及二次煅烧合成了Li₂Fe_1-xAl_xSiO₄/C(x=0.00、0.01、0.03、0.05)正极材料。用IR、XRD、FE-SEM、EDS等方法对材料的晶体结构进行了表征,用ZetaPAL粒度分析仪测量了其粒径分布范围,用SQUID(超导量子干涉仪)测定了样品的磁性,用恒流充/放电对其电化学性能进行了测试。结果表明：n_乙酸锂∶n_柠檬酸=4∶1、掺Al³⁺量为3%,80 ℃回流24 h,350 ℃恒温煅烧5 h,700 ℃恒温13 h,所得试样颗粒集中分布在150 nm左右且未出现团聚。在0.1C(16 mA·g^-1)、0.2C、0.5C下的首次放电比容量为127 mAh·g^-1、103.6 mAh·g^-1和91 mAh·g^-1,15次循环后无明显衰减,具有很好的循环稳定性。