铜(Ⅱ)--二肽配合物的配位形式、结构和稳定性研究进展

本文概述了近几十年来铜(Ⅱ)—二肽配合物的研究进展,介绍了铜(Ⅱ)—二肽体系几种常见的配位方式,以及溶液和晶体中的二肽铜配合物的结构。对配合物的稳定性进行了讨论,着重介绍了二肽的光学异构对配合物稳定性的影响。     

多吡啶-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物与DNA的作用

应用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定及琼脂糖凝胶电泳法研究了多吡啶-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸型配合物:[Cu(TATP)(L-Val) (H2O)]ClO4·0.5H2O (1)、[Cu(IP)(L-Val)(H2O)]ClO4·1.5H2O (2) 、[Cu(TATP)(L-Tyr)(H2O)]ClO4·H2O(3)...     

三种1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物与DNA的相互作用

The Interaction of three complexes [Cu(phen)(Gly)(H₂O)]·ClO₄·2.5H₂O (1), [Cu(phen)(L-Val)(H₂O)]·ClO₄ (2) and [Cu(phen)(L-Ile)(H₂O)]·ClO₄ (3) (phen=1,10-phenanthroline, Gly=glycinate, L-Val=L-valinate, L-Ile=L-isoleucinate) with DNA have been investigated by electronic absorption spectroscopy, ethidium bromide(EB) fluorescence spectroscopy, viscosity and gel electrophoresis measurements. The intensity of maximal absorption peaks from absorption spectra are weakened with dropping DNA into the complexes. The emission intensity of EB-DNA systems in fluorescence spectroscopy have descended 50%, when the data of C_Cu / C_DNA is 30～40. Moreover, the viscosity of DNA increase and then decrease with the increasing of complexes. All of the results indicate that the interaction of complexes with DNA are partial intercalation, and the result of agarose gel electrophoresis show that the complexes can cleave pBR322 DNA in the present of H₂O₂ / vitamin C.     

TATP-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物的合成、表征及其SOD活性

合成了三种新的配合物[Cu(TATP)(L-Val)(H2O)]ClO4.0.5H2O(1)、[Cu(TATP)(L-Ser)(H2O)]ClO4(2)、[Cu(TATP)(L-Arg)(H2O)]2ClO4.0.5H2O(3)(TATP=1,4,8,9-四氮三联苯,L-Val=L-缬氨酸,L-Ser=L-丝氨酸,L-Arg=L-精氨酸),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和摩尔电导率对其进行了表征。此外,用改进的氮蓝四唑(NBT)光还原法测定了上述配合物以及配合物[Cu(TATP)(L-Tyr)(H2O)]ClO4.H2O(4)(L-Tyr=L-酪氨酸)对O2-.歧化的催化作用。结果表明,配合物均具有良好的超氧化歧化酶(SOD)活性,在0.2～0.9μmol.L-1浓度范围内抑制率达到50%以上,活性大小按1>3>2>4排列。     

Synthesis,Characterization and SOD Activities of IP-copper（Ⅱ）-L-amino Acid Complexes

Four new ternary complexes： [Cu（IP）（L-Val）（H2O）]ClO4·1.5H2O（1）, [Cu（IP）（L-Leu）（H2O）]ClO4（2）, [Cu（IP）（L-Tyr）（H2O）]ClO4·H2O（3） and [Cu（IP）（L-Trp）（H2O）]ClO4·1.5H2O（4） have been synthesized and character/zed by elementa/analysis, molar conductivity, infrared absorption spectroscopy, electronic absorption spectroscopy and cyclic voltammetry, where IP=imidazo[4,5-f][1,10] phenanthroline, L-Val=L-valinate, L-Leu=L-leucinate, L-Tyr=L-tyrosinate and L-Trp=L-tryptophanate. Complex 3 was structurally characterized by X-ray diffraction method, which crystallizes in orthorhornbic space group P21212 in a unit cell of dimensions a=3.0567（4） nm, b=0.74079（9） nm, c= 1.06198（13） nm, V=2.4047（5） nm^3, Z=4,μ=0.1084 cm^-1. The SOD-like activities of catalytic disrnutation of superoxide anions （O2^-· ） by the complexes were determined by means of modified nitroblue tetrazolium （NBT） photoreduction. The IC50 values of complexes 1, 2, 3 and 4 are 0.072, 0.147, 0.429 and 0.264 μmol·L^-1, respectively     

咪唑并[5,6-f][1,10]邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-亮氨酸(L-酪氨酸)配合物与DNA的作用

应用电子吸收光谱、溴化乙锭(EB)荧光猝灭光谱、粘度测定及琼脂糖凝胶电泳等方法研究了配合物[Cu(IP)(L-Leu)(H2O)]ClO4(1)和[Cu(IP)(L-Trp)(H2O)]ClO4·1.5H2O(2)(IP=咪唑并[5,6-f][1,10]邻菲咯啉,L-Leu=L-亮氨酸,L-Trp=L-酪氨酸)与DNA的相互作用.分析结果表明,配合物通过插入模式与DNA作用,在还原剂维生素C存在的条件下通过羟基自由基机理对DNA进行切割,作用大小次序为:配合物1>2.     

TATP-铜(II)-L-丝氨酸(L-精氨酸)配合物与DNA的相互作用

采用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定和琼脂糖凝胶电泳方法研究了配合物[Cu(TATP)(L-Ser)(H2O)]·ClO4(1)和[Cu(TATP)(L-Arg)(H2O)]2ClO4·0.5H2O(2)(TATP=1,4,8,9-四氮三联苯, L-Ser=L-丝氨酸, L-Arg=L-精氨酸)与DNA之间的相互作用. 结果表明, 配合物电子吸收光谱的最大吸收峰在加入DNA后产生明显的减色效应, 配合物能极大地淬灭溴化乙啶(EB)-DNA体系的荧光, DNA的粘度随配合物浓度的增加而增大, 表明配合物对DNA有较强的插入作用, 作用力大小为配合物2>1; 另外, 凝胶电泳实验结果表明配合物在维生素C存在的条件下对pBR322 DNA具有显著的断裂作用.     

DPPZ-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物的电化学性质及SOD活性

应用NBT-光照法研究了配合物[Cu(DPPZ)(L-Val)(H2O)]ClO4.2H2O(1),[Cu(DPPZ)(L-Ile)]ClO4(2),[Cu(DPPZ)(L-Tyr)(H2O)]ClO4.1.5H2O(3)(DPPZ=二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪,L-Val=L-缬氨酸,L-Ile=L-异亮氨酸,L-Tyr=L-酪氨酸)在水溶液中的SOD活性,并用循环伏安法研究了配合物的电化学性质.结果表明,三种配合物均具有良好的SOD活性,表观催化速率常数分别为2.27×107,1.46×107和1.23×107mol-1.L.s-1.     

TATP-铜(Ⅱ)-氨基酸配合物的合成及其SOD活性

超氧化物歧化酶(SOD)是清除生物体内O2-的重要防卫,它能有效地催化O2-歧化成O2和H2O2,从而消除O2-对生物体的危害[1-4]。由于天然SOD在稳定性、膜穿透性、生物利用度和免疫原性等方面尚存在着一些限制应用的因素[5],因此模拟SOD活性部位结构且具有清除超氧阴离子自由基功能的小