4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺钠催化加氢制4-氨基二苯胺 Ⅰ.溶剂对加氢反应的影响

用Pd—M/C催化剂(M为非贵金属),对工业原料4-硝基二苯胺及4-亚硝基二苯胺钠催化加氢制4-氨基二苯胺,其活性和选择性都较好。本文报导了在常压加氢中添加各种溶剂对反应的影响,并建议采用苯胺溶剂较适宜。     

水溶性CoFe2O4磁性纳米粒子的制备和磁性研究

采用溶剂热法,分别以FeCl3· 6H2O和CoCl2·4H20为铁源和钴源,二甘醇和二乙醇胺为溶剂和配位剂,制备了水溶性CoFe2O4纳米粒子.采用TEM、XRD、FTIR光谱、热重-差热分析等技术对所得纳米粒子进行表征,并研究了材料的磁学性质.结果表明,这种铁酸钴纳米粒子具有超顺磁性,饱和磁化强度M.达53.2em...     

杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.     

杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW~1~1O~3~9M(H~2O)^n^-(Z=Si,Ge,P,M=Ni^2^+,Cu^2^+,Cr^3^+,Co^2^+,n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P~2W~1~7O~6~1M(H~2O)^n^-(M=Ni^2^+,Cu^2^+,Cr^3^+,Co^2^+,n=7,8) 从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮,吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶的配位能力最强, 发生了取代反应ZW~1~1O~3~9M(L)^n^-+Py→ZW~1~1O~3~9M(Py)^n^-+L(L=丙酮,乙腈等).同时我们也研究了温度,杂多阴离子浓度,惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅴ.在乙酸甲酯-乙醇中的特性粘数与末端距关系

1.一个聚甲基丙烯酸甲酯级分(M=2.63×10~6)在等折射率的溶剂-非溶剂体系(乙酸甲酯-乙醇)中测定粘度和光散射,得到的结果证实dlog[η]/dlog(?)~(1/2)=3。 2.试样的乙酸甲酯溶液粘度在通常的测定条件下已达到低切变速度区域的牛顿流动范围。 3.在25.0°时θ-溶剂组分是γ_w(乙醇)=0.509。 4.从θ-溶剂中测定试样的沉降系数累积分布I(s),再结合_w,[η]_θ实验值,可以计算单分散体系的 s=(?)_sM~(1/2),[η]_θ=(?)_θM~(1/2)关系中的(?)_s,(?)_θ值。25.0°时聚甲基丙烯酸甲酯的 (?)_s=3.02×10~(-15),(?)_θ=4.59×10~(-2)。 5.经多分散性改正后的Flory常数Φ=1.6_1×10~(23),聚甲基丙烯酸甲酯高分子链的((?)/M)~(1/2)=66×10~(-10)。     

含X-型二维液晶基元和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4冠醚环液晶共聚酯的合成与表征

以4,4′-(α,ω-辛二酰氧)二苯甲酰氯(M1)、2,5-二(对十二烷氧基苯甲酰氧基)对苯二酚(M2)和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4(M3)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了一系列含X-型二维液晶基元和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4冠醚环的主链型液晶共聚酯.单体1(M1)由对羟基苯甲酸和辛二酰氯,通过酯化和取代反应制备,单体2(M2)由2,5-二羟基苯醌和对十二烷氧基苯甲酰氯通过酯化和还原反应制备,单体3(M3)由顺式-二氨基二苯并-14-冠-4和苯酚通过重氮化和偶联反应制备.共聚酯的分子量不高,[η]在0·35~0·25dL/g之间.单体的化学结构通过IR、UV、1H-NMR、MS和元素分析等方法确证.共聚酯的外观为黄色粉状固体,除CP9外,室温下不溶于CHCl3和THF溶剂.共聚酯的性质采用GPC、[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4用量的改变呈规律性变化.WAXD研究进一步证实了共聚酯的液晶性.     

新型氰基取代二苯乙烯衍生物的合成及其光学性质

以4-二乙氨基水杨醛和对硝基苯乙腈为原料,经Knoevenagel缩合反应和Williamson反应合成了一个新型的D-π-A型氰基取代二苯乙烯衍生物(M1);用Na₂S将M1硝基还原为氨基,合成了一个新型的D-π-A-D型氰基取代二苯乙烯衍生物(M2),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和FT-IR表征。采用量子化学计算法,UV-Vis和FL研究了M1和M2的光学性质。结果表明：M1具有较强的ICT和明显的溶剂生色性质;M1的HOMO和LUMO轨道电子云分离明显,带隙较窄。     

4-(4'-丙基环己基)环己醇的合成

钌/碳催化剂应用于4-(4'-丙基环己基)苯酚(3PCO)的加氢反应,合成了4-(4'-丙基环己基)环己醇.以环己烷为溶剂,在98℃/2MPa,3PCO的转化率为100.0%,催化剂可以重复使用两次.     

锌的平面三配位[Bu_4N][Zn(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]·Pr~iOH配合物的合成与晶体结构

在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.     

交流示波极谱法连续滴定LaNi4.5Sn0.5合金的分量

研究了用交流示波极谱法连续快速滴定ＬａＮｉ４．５Ｓｎ０．５合金分量的新方法。方法不用指示剂，用色溶液及沉淀不干扰，应用于该合金分量测定获得满意结果。     

Reactions of Grignard reagents from 1-halogenoallenes. Allenes—XXXIII

Grignard reagents have been prepared from 1-bromo-3,3-dialkylallenes in ether or tetrahydrofuran. The allenic acids, 4,4-dialkylbuta-2,3-dienoic acids together with 4,4-dialkylbut-2-ynoic acids are formed with carbon dioxide to the exclusion of acids with a terminal acetylene group. Two coupled products, 3,4-diethyl-3,4-dimethylhexa-1,5-diyne and 3-ethyl-3,6-dimethylocta-4,5-dien-1-yne, which are formed as byproducts in reactions of 3-methylpenta-1,2-dienyl magnesium bromide with electrophiles (CO₂, H₂O, Me₂CO), are obtained in high yield by passing oxygen through the solution of the Grignard reagent.     

开链冠醚类似物研究Ⅴ．4－氧硫代安替比林为端基的开链冠醚等效物的合成

合成并鉴定了１０种以４－氧硫代安替比林为端基的开链冠醚类似物。报道了４－氧安替比林硫羰基化的新方法。     

The Use of Differential Pulse and D.C. Polarography in the Analysis of Solutions Containing Surfactants

Abstract

Peak currents in differential pulse polarography (DPP) are often used for quantitative analysis. In the presence of surfactants, peak currents depend not only on the concentration of the electroactive species, but also on that of the surfactant. In the presence of surfactants of biological origin, limiting currents obtained by d.c. polarography are often less sensitive to the effects of surfactants and are more suitable for quantitative analysis than DPP peak currents. Effects of surfactants on DPP curves were demonstrated for 4-nitrobenzoic acid in the presence of oligomers resulting from washing lignin preparations with water. In the study of adsorption of nitro compounds on lignin, d.c. polarographic curves yielded reliable adsorption isotherms whereas DPP peak currents indicated erroneously much stronger adsorption of nitro compounds on lignin.     

Infinite Three-Dimensional Coordination Polymers: Synthesis and Structures of [Cd (4,4'-bpy)2 (H2O)2]n (pic)2n, [Zn (4,4'-bpy)2 (H2O)2 ]n-(pic)2n (H2O)2n, and [Zn (4,4'-bpy)2 (H2O)2]n (4,4'-bpy)n (H2O)n (pic)2n

Recently, a new research realm in crystal engineering of supramolecular architecturesassembled by means of coordinate covalent bonding', hydrogen bonding', or other weakintermolecular interactions= has been rapidly expanding in order to rationally developnew classes of functional materials with cavities or pores. These types of compoundsmay exhibit interesting topological structures and the clathrations of the cavity structuresmay have many potential properties such as catalysis', electrical co…     

葛根中抑制磷酸二酯酶4活性成分的筛选研究

实验选取与抗炎免疫密切相关的磷酸二酯酶4为靶点,应用超滤液质联用技术和酶体外活性抑制实验筛选并鉴定了葛根中抑制磷酸二酯酶4活性成分.实验结果表明葛根提取物具有抑制磷酸二酯酶4的作用,IC50值为0.04g/L.葛根素抑制磷酸二酯酶4作用最强,其次为大豆苷和大豆苷元,IC50值分别为52.79,71.54和122.17μmol/L.超滤液质联用实验筛选结果与体外活性实验一致.3′-羟基葛根素和3′-甲氧基葛根素在2个实验中均没有抑制磷酸二酯酶4的作用.     

直流磁控溅射磁性γ′-Fe4N膜生长机理研究

采用直流磁控溅射法研究了磁控溅射沉积氮化铁薄膜的生长机制,并归属了其生长普适类型.结果表明,磁控溅射法生长的薄膜表面具有自仿射分形特性,而且表面存在一定数量的空位或孔洞,粒子呈现悬臂沉积生长现象.γ′-Fe4N单相薄膜的生长指数β≈0.61±0.02,静态标度指数α≈0.57±0.20,各指数之间的关系为α+α/β≈2,薄膜生长属于KPZ普适类型.     

狭叶地榆化学成分研究

从狭叶地榆根中分离出7种化合物,经化学和光谱方法鉴定分别为2,4-二羟基-6-甲氧基苯乙酮(Ⅰ)、3,3′,4-三(○-甲基)逆没食子酸(Ⅱ)、3,4′,4-三(○-甲基)逆没食子酸(Ⅲ)、地榆皂甙元(Ⅳ)、地榆皂甙Ⅰ(Ⅴ)、地榆皂甙Ⅱ(Ⅵ)和胡萝卜甙(Ⅶ),其中Ⅰ为首次从天然界中得到,Ⅲ为一新化合物。     

Synthesis of N1-Substituted-3-aryl-4-alkyl-4, 5-dihydro-1H-1-pyra-zolethiocarboxamide as Novel Small Molecule Inhibitors of Cysteine Protease of T.cruzi

It has been reported that the pyrazoline scaffold has activity against a broad range of therapeutic targets (e.g antibacterial、antiviral、anti-inflammatary )1,2. In our previous studies of the small molecule inhibitors of cysteine protease of T.cruzi (cruzain), the compounds, 1-(3-bromopropiophenone)-4-subsituted-thiosemicarbazonesVII, have been designed and tested both in vitro as potential antitrypanosomal agents and in the cell culture assay against T. cruzi (the causative agent of Chag…