聚氯乙烯(PVC)管材中氯乙烯单体的溶解沉淀-顶空-气相色谱法测定

建立了聚氯乙烯(PVC)管材中氯乙烯单体的溶解沉淀-顶空-气相色谱法。选择HP-Wax毛细管柱为分离色谱柱,4mL含水量为37.5%(体积分数)的N,N-二甲基乙酰胺(DMA)溶液溶解PVC管材,在75℃平衡35min的条件下顶空进样进行气相色谱分析。结果显示,氯乙烯在0.025～2.50mg/L范围内线性关系良好,相关系数r=0.9993。以3倍信噪比计算,该方法的检出限为4.75μg/L。对样品加标测定6次,加标回收率为90%～96%,相对标准偏差(RSD)小于6.0%。该方法比常规的顶空进样方法的灵敏度提高了近9倍,具有操作简单、快速、灵敏度高、准确度和精密度好等优点,适合于PVC管材中氯乙烯单体的检测。     

顶空气相法测定氯乙烯生产过程产生的盐酸溶液中的乙炔和氯乙烯

 采用顶空气相法测定了氯乙烯生产过程产生的盐酸溶液中的乙炔和氯乙烯。使用氢氧化钠将试样中的氯化氢中和 ,从而消除其在气相分析乙炔和氯乙烯中的影响。顶空平衡温度为 35℃ ,平衡时间为 4 5min ,柱为填充了GDX 2 0 2固定相的 2m× 3mmi d 不锈钢柱 ,柱温 14 0℃。顶空气体进样量为 1mL。以外标法定量 ,乙炔含量测定结果的相对标准偏差为 0 85 % ;当其含量为 30 0 μg/g～ 15 0 μg/g时 ,回收率为 98 9%～10 3%。氯乙烯含量测定结果的相对标准偏差为 1 4 % ;当其含量为 2 0 0 μg/g～ 10 0 μg/g时 ,回收率为 98 8%～10 2 %。     

顶空-气相色谱法同时测定聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶中乙醛和丙酸乙烯酯迁移量

建立了顶空-气相色谱法同时测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶中乙醛和丙酸乙烯酯迁移量的方法。将食品模拟液水、4%(体积分数,下同)乙酸溶液或橄榄油灌入PET瓶中,在迁移温度为40,60℃下迁移1,10,20,30d。取10mL模拟液于22mL顶空进样瓶中,设置顶空平衡温度为80℃,顶空平衡时间为60min。气化后的样品用SH-RT-Q-BOND毛细管色谱柱在程序升温条件下分离,用氢火焰离子化检测器测定。用3种食品模拟液配制混合标准溶液系列,结果显示:乙醛和丙酸乙烯酯的质量浓度均在0.5～10.0mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.016～0.050mg·L~(-1)和0.002～0.050mg·L~(-1);对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,乙醛和丙酸乙烯酯回收率分别为96.0%～106%和94.0%～107%,测定值的相对标准偏差(n=6)分别为1.4%～5.3%和1.9%～5.2%。按此方法分析实际样品,未检出丙酸乙烯酯,乙醛在水中的迁移量大于在4%乙酸溶液和橄榄油中的,且60℃的迁移量大于40℃的,最高迁移量为4.4mg·L~(-1),低于国家标准GB 9685-2016规定的限量(6.0mg·kg~(-1))。     

顶空-气相色谱-离子迁移谱法快速测定化妆品中5种香料的含量

提出了顶空-气相色谱-离子迁移谱法快速测定化妆品中丙烯酸乙酯、苧烯、反式-2-庚烯醛、芳樟醇、柠檬醛等5种香料含量的方法。取化妆品样品或用水稀释后的化妆品样品,在80℃下孵化20 min,顶空进样,在正离子模式,迁移管线性电压400 V·cm^-1,迁移管温度45℃,迁移气流量150 mL·min^-1的条件下测定样品中丙烯酸乙酯、苧烯、反式-2-庚烯醛、芳樟醇、柠檬醛等5种香料的含量。结果表明,5种香料标准曲线的线性范围为0.1～5.0 mg·L^-1,检出限(3S/N)为0.02～0.05 mg·L^-1。方法用于分析8批化妆品,检出苧烯和芳樟醇两种香料,检出量为0.005～352μg·g^-1,与常规气相色谱-串联质谱法检测结果进行对比,相对偏差为-8.6%～10%。     

气相色谱法测定固定污染源中氯乙烯和丙烯醛

针对固定污染源排气中氯乙烯和丙烯醛进行测定,建立采用针筒采样、手动进样、DB-FFAP毛细管柱分离、FID检测器进行检测的方法。通过毛细管柱分离的目标化合物峰形对称、分离度好,与其它干扰的化合物有较好的分离。氯乙烯和丙烯醛检出限为0.132 mg/m3和0.120 mg/m3,满足固定污染源排气监测要求,并在1~200 mg/m3范围内可以进行准确测定。对配制标气和用空气模拟的实际样品的测定,RSD均在5%以内。通过保存时间对浓度影响的研究,推荐采样24 h完成分析。     

顶空-气相色谱法测定食品接触材料中14种苯类化合物的迁移量及其迁移规律

移取食品模拟物5.0mL,加入适量氯化钠和50μL N,N-二甲基乙酰胺,采用顶空-气相色谱法测定其中14种苯类化合物的迁移量。选择顶空平衡温度为80℃,顶空平衡时间为30min,采用DB-WAX色谱柱(30m×0.32mm,0.25μm)分离,火焰离子化检测器检测。14种苯类化合物的质量分数均在0.005～0.500mg·kg~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.78～1.08μg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为2.62～3.59μg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为83.1%～113%,回收量的相对标准偏差(n=6)为2.4%～9.9%。探讨了聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-苯乙烯(AS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等食品接触材料在不同模拟物、不同模拟时间和不同模拟温度下14种苯类化合物的迁移规律,结果表明:乙醇(模拟物)含量越高、模拟时间越长、模拟温度越高,苯类化合物越容易迁移到模拟物中。     

顶空气相色谱-质谱法测定食品接触用苯乙烯类聚合材料及制品中5种单体迁移量

建立了顶空-气相色谱质谱法测定食品接触用苯乙烯类聚合物材料及制品中1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、苯乙烯、乙苯、丙烯腈等5种单体在10%（体积分数）乙醇溶液、4%（体积分数）乙酸溶液、20%（体积分数）乙醇溶液、50%（体积分数）乙醇溶液，以及橄榄油等5种食品模拟物中的迁移量。分别对色谱柱、载气流量、分流比、顶空平衡温度和时间等条件进行了优化，目标物采用TG-WAX MS色谱柱（60 m×0.25 mm,0.25μm）分离，质谱法检测。实现了对苯乙烯类聚合物及材料中5种单体的同时快速分析检测。5种单体的质量分数在0.01～1 mg/kg范围内与其色谱峰面积线性关系良好，各单体的线性相关系数均大于0.998，检出限为0.001～0.003 mg/kg。测定结果的相对标准偏差为0.6%～8.7%(n=6)，回收率为80.2%～119%。该方法是对国标方法的完善补充，适用于对食品接触用PS、AS、ABS等苯乙烯类聚合材料中的1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、乙苯迁移量的检测分析。     

顶空-气相色谱-质谱法同时测定土壤中6种有机胺的含量北大核心CSCD

提出了顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺等6种有机胺含量的方法。土壤样品在顶空瓶中经盐酸溶液提取,加入一定量的氢氧化钠溶液、氨水,然后在顶空进样器中于80℃平衡30 min,使气液两相达到动态平衡。采用CP-Volamine色谱柱对目标物进行分离,质谱仪检测,外标法定量。结果显示:6种有机胺的质量浓度在一定范围内与其对应峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.00033~0.18 mg·kg^(-1);混合标准溶液中6种有机胺测定值的相对标准偏差(n=6)为2.3%~4.7%;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为80.0%~108%;方法用于5种不同类型实际土壤样品分析,两种土壤样品中检出三乙胺,检出量为11.3,391 mg·kg^(-1)。     

固上顶空法测定聚氯乙烯塑料中的氯乙烯

采用顶空气相色谱-质谱联用技术对聚氯乙烯塑料中氯乙烯单体进行了测定,并从理论公式、标样配制和定量方法等方面对现有的固上顶空方法进行了讨论扣改进.该方法具有操作简单、灵敏度高(0.003 mg/kg)、重现性好等特点,将其应用于实际产品的检测取得了良好的效果.     

顶空-气相色谱-质谱法测定皂、粉、液类洗涤用品中的二噁烷

提出了测定皂、粉、液类洗涤用品中二噁烷含量的顶空-气相色谱-质谱法。以5mL水为顶空溶剂,将样品在80℃顶空平衡50min后,经HP-5MS色谱柱分离,质谱检测器检测,外标法定量。3种基质中二噁烷的线性范围为0.1~50.0mg·kg-1,测定下限均在0.2mg·kg-1以下。以空白样品为基体进行加标回收实验,测得平均回收率在85.2%~97.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.6%~6.1%之间。     

稀硫酸吸收-顶空气相色谱法测定环境空气中吡啶

建立了稀硫酸吸收、顶空进样、气相色谱法测定环境空气中吡啶的方法。利用稀硫酸作为吸收液吸收环境空气中的吡啶，将吸收液转移至顶空瓶中，用氢氧化钠溶液调节吸收液的酸碱度，并加入氯化钠减少吡啶的溶解度，加热平衡后取上部空间气体注入气相色谱仪进样口分析，制作标准工作曲线，可以准确测定环境空气中吡啶的含量。最优实验条件：使用多孔玻板吸收管采集样品；采样流量为0.5 L/min；样品测定时pH需大于12；顶空加热温度为80℃，平衡时间为30 min，阀温度和传输线温度为120℃。吡啶在0.20～10.0μg/mL质量浓度范围内线性良好，检出限为0.02 mg/m³，测定值的相对标准偏差为2.6%～8.7%(n=6)，标准回收率为88.0%～105.3%。环境空气样品应在采集后立即测定，若延迟测定，应于0～4℃存放，可保存7 d。     

顶空/气相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量

建立了顶空/气相色谱-质谱联用(HS/GC-MS)测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)迁移量的方法,对前处理方法(溶剂提取-直接进样和气液平衡-顶空进样)、顶空平衡温度、顶空平衡时间进行了优化。以水、4%(体积分数)乙酸、50%(体积分数)乙醇和橄榄油作为食品模拟物,样品经食品模拟物浸泡,于顶空气液平衡后进样,经DB-5 MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm)分离后,采用选择离子模式进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,ENB在0. 1～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)大于0. 999,在0. 1、1. 0、10 mg/L 3个加标水平下,方法的回收率为92. 0%～108%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0. 9%～4. 0%,检出限(LOD)为0. 01 mg/kg,定量下限(LOQ)为0. 03 mg/kg。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于食品接触材料中ENB迁移量的测定。     

顶空气相色谱法测定食用植物油中苯、甲苯和二甲苯

建立顶空气相色谱法测定食用植物油中苯、甲苯和二甲苯的残留量的分析方法。样品采用自动顶空进样技术，经TG-624型毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm,1.4μm）分离后，用氢火焰离子化检测器检测。采取分流进样，分流比为25∶1；色谱柱程序升温，初温温度为40℃，保持1 min，以10℃/min升温至100℃，保持1 min，再以40℃/min升温至250℃，保持1 min；顶空平衡时间为30 min，顶空平衡温度为70℃。苯、甲苯和二甲苯的标准曲线相关系数为0.998～0.999 5，方法检出限为0.07～0.18 mg/kg，回收率为90.4%～104%，相对标准偏差为1.5%～4.2%(n=7)。该方法能够满足食用植物油中苯、甲苯和二甲苯的残留量检测。     

毛细管气相色谱法同时检测工作场所空气中三氯乙烯和四氯乙烯

建立大气中三氯乙烯、四氯乙烯的溶剂解吸毛细管气相色谱测定方法。大气样品用活性炭管采集后以二硫化碳解吸,再用毛细管气相色谱法进行测定。在采样体积为1.5 L,解吸体积为1.0 m L的条件下,空气中三氯乙烯、四氯乙烯的线性范围分别为0~212μg/m L,0~204μg/m L,线性相关系数均大于0.999 9,测定结果的相对标准偏差均小于2.5%(n=6),最低检出限分别为0.90,1.15μg/m L,最低检出浓度分别为0.6,0.8 mg/m3,解吸效率为96.1%~98.1%。该法操作简便,分离效果好,检测时间短,适于空气中三氯乙烯和四氯乙烯的检测。     

全蒸发顶空气相色谱法测定聚乙烯醇中甲醇的含量

建立了全蒸发顶空气相色谱法测定聚乙烯醇中甲醇含量的方法. 采用固定相为100%的二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱,以氮气为载气,流速为1.0 mL/min,分流比为1:100,检测器温度为200 ℃,进样口温度为150 ℃,顶空进样,平衡温度为120 ℃,平衡时间为90 min,相关系数r为0.9979. 在此色谱条件下被测物均能得到很好的分离,甲醇峰面积与检测浓度呈良好的线性关系. 方法的检测限为0.011 mg,回收率为98.15%. 采用改变气固相比的方法测定了顶空色谱下的气固相分配系数,在0.02~0.4之间,方法符合全蒸发顶空气相色谱法应用条件. 实验建立的色谱方法灵敏、准确、简单、方便、高效. 方法可同时对9个样品进行测定,适合于企业大批量聚乙烯醇中甲醇含量的测定.     

茶叶中29种挥发性有机物的固相微萃取-气相色谱-质谱法测定及其危害水平评估

建立了固相微萃取-气相色谱-质谱法(SPME-GC-MS)测定茶叶中29种挥发性有机物(VOCs)含量的方法,并对随机选择的100个茶叶样品进行了危害水平评估。在顶空进样瓶中加入茶叶样品和内标物乙酸苯乙酯,采用纤维头DVB/CAR/PDMS在平衡温度60℃下吸附目标化合物30 min,解吸后不分流进样,以HP-FFAP色谱柱为固定相在程序升温条件下分离,分离得到的目标化合物进入配有电子轰击离子(EI)源的质谱仪,在选择离子监测(SIM)模式下进行测定,内标法定量。采用食品安全指数(IFS)评价茶叶中VOCs的危害水平。结果显示:29种VOCs的质量分数在0.05～0.50 mg·kg~(-1)内和内标物的质量分数之比与两者对应的峰面积之比呈线性关系,检出限(3S/N)为0.001 6～0.031 6 mg·kg~(-1);对实际样品进行加标回收试验,所得回收率为74.4%～86.6%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.4%～8.9%;100份茶叶样品中均有VOCs的检出,VOCs总检出量为0.035～0.113 mg·kg~(-1),所得的IFS最大值为2.79×10~(-3),远低于1,说明茶叶中的VOCs对人体潜在危害水平是可以接受的。     

顶空-气相色谱法测定止血微球中环氧氯丙烷残留量北大核心CSCD

将0.15 g止血微球粉末样品和5.00 mL水置于20 mL顶空瓶中,立即密封顶空瓶,在顶空平衡温度为80℃,平衡时间为30 min的条件下进行顶空采样.以DB-5毛细管柱为固定相,采用电子俘获检测器(ECD),用气相色谱法测定其中环氧氯丙烷残留量.结果表明,环氧氯丙烷的质量浓度在0.02~2.0 mg·L^(-1)内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.005 mg·L^(-1).按标准加入法进行回收试验,回收率为95.3%~101%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于7.0%.     

食品包装用聚氯乙烯成型品中氯乙烯单体的测定方法研究

探讨了食品包装用聚氯乙烯成型品中氯乙烯单体的气相色谱顶空进样的分析方法。该方法取得了良好的线性相关性,相关系数为0.9999,回收率达到94.1%~101.1%,变异系数小于5%(n=5)。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法同时测定食品接触用塑料中50种添加剂的迁移量

为评估食品接触用塑料中添加剂的迁移风险,采用超高效液相色谱－四极杆飞行时间质谱（UPLC－QTOF MS）建立了同时测定食品接触用塑料中50种添加剂迁移量的方法。以甲醇和0.01%（体积分数）甲酸－5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行洗脱,采用目标离子采集（Target MS/MS）模式对目标物的一级离子与二级离子进行监测。结果表明,各物质在0.02～5 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,方法检出限为0.01～0.1 mg/kg,加标回收率为92.6%～104%,相对标准偏差（RSD）为0.60%～8.4%。在20款实际样品中有12个样品检出塑料添加剂,其中2个样品检出壬基酚,迁移量为0.033～0.071 mg/kg;6个样品检出抗氧化剂1076和抗氧化剂168,迁移量为0.12～3.3 mg/kg;4个样品检出光引发剂369、光引发剂ITX和光引发剂TPO,迁移量为0.054～4.0 mg/kg。该方法简单、灵敏、准确,适用于食品接触用塑料中50种添加剂迁移量的检测。     

废聚对苯二甲酸乙二酯瓶片中氯乙烯共聚物的测定

采用加热显色法、傅立叶红外光谱法和称量法对废聚对苯二甲酸乙二酯中的氯乙烯共聚物进行定量检测。讨论了加热温度和加热时间对聚氯乙烯颜色和质量的影响,选择了样品加热处理的温度和时间。样品测定的平均回收率为99.8%。方法简单、实用、准确。