非醚合氢化铝的制备及性质研究

本文论述了大晶粒α-AlH_3的合成条件,从而制得高纯度产品;对α-AlH_3和α′-AlH_3的稳定性进行比较研究表明,α′-AlH_3也是一种相当稳定的非醚合氢化铝;提出了α-AlH_3与α′-AlH_3的分离方法。     

吐温20存在下铜(Ⅱ)-α,α′-联吡啶-2,2′-二氯-4,4′-二硝基重氮氨基苯分光光度研究及其分析应用

在吐温20存在的碱性溶液中,铜(Ⅱ)、α,α′-联吡啶与2,2′-二氯-4,4′-二硝基重氮氨基苯(2,2′-diCl-DNAAB)迅速形成1:1:2的三元络合物(在550nm处几乎无吸收),使试剂2,2′-diCl-DNAAB的最大吸收550nm处的吸光度迅速减小,借此测定痕量铜。适宜pH为10.8—11.7;在50毫升溶液中含有1.0—2.5毫升5％吐温20、1.0—320μmolα,α′-联吡啶、2.5—5.0毫升0.2mmol/L2,2′-diCl-DNAAB、4.0—12.0毫升乙醇对吸光度无影响。铜量在0—19微克/25毫升范围服从比尔定律;表观摩尔吸光系数为1.05×10~5。考查了60种离子或化合物对测定的影响。方法应用于工业废水和铁矿中微量铜的测定,结果令人满意。     

固相研磨合成4,4′-联吡啶季铵盐

采用室温固相研磨的方法,4,4′-联吡啶与连有阻塞基的乙氧乙醇磺酸酯(或苄溴)反应,得到单取代的4,4′-联吡啶六氟磷酸盐(2),2再与α,α′-二(溴甲基)-2,2′-联吡啶反应,得到哑铃型化合物——2,2′-联吡啶桥连的双-4,4′-联吡啶六氟磷酸盐(3),收率约90%。2和3的结构经1HNMR,13CNMR和MS表征。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HYPERBRANCHED VINYL POLYMERS FROM RAFT POLYMERIZATION OF AN ASYMMETRIC DIVINYL MONOMER

Hyperbranched vinyl polymers were prepared by reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of a styrenic asymmetric divinyl monomer.This was achieved by using cumyl dithiobenzoate or S-dodecyl-S′- (α,α′-dimethyl-α″-acetic acid)trithiocarbonate as the chain transfer agent,1,1′-azobis(cyclohexanecarbonitrile) or thermal initiation as a source of radicals.Cross-linking was inhibited by a rapid RAFT-based equilibrium between active propagation chains and dormant species,and thus a h...     

动力学法测定痕量α，α′－bipy的研究

本文研究了硝酸介质中痕量α，α′－ｂｉｐｙ阻抑过二硫酸钾氧化甲基蓝褪色的新指示反应及其动力学条件，建立了动力学光度法测定α，α′－ｂｉｐｙ的新方法。方法灵敏度为１．１×１０~（－１０）ｍｏｌ／Ｌ，测定范围为０～２．８×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。     

呋喃碳苷衍生物的合成及主产物构型的确认

在三氯氧磷催化下将2-甲基-5-(2′-氯-2′-脱氧-D-半乳糖-1-丁醇基)-3-乙酰基呋喃经脱水反应得到呋喃碳苷衍生物(2-甲基-5-[(4′-α-羟基-3′-β-氯)-2′-四氢呋喃基]-3-乙酰基呋喃),并对反应机理进行了讨论.通过2D NMR图谱确认了主产物的构型为α构型.     

Palladium(0)catalyzed reactions of propargylic carbonates and dialkyl cycloalkanone-α,α-dicarboxylates

Propargylic carbonates reacted with dialkyl cycloalkanone-α,α′-dicarboxylates under thecatalysis of Pd(0)complex to give bicyclic compounds in high yields.The two electron-withdrawinggroups at α and α′positions of cycloalkanone rings are essential for the annulation reaction.     

金属钐作用下α,α′-二溴代烷基酮与1,3-二烯的[3 4]环加成反应

α,α′-二溴代烷基酮与环状共轭二烯烃(环戊二烯,呋喃)在金属钐粉和磺化亚铜(10％)作用下,高产率地得到[3 4]环加成产物。与开链共轭二烯烃作用没能得到环加成产物,却高产率地得到α,α′-二溴代烷基酮自身偶合产物环戊烯酮衍生物。     

催化光度法测定痕量α，α′－联吡啶

基于α，α′－联吡啶对Ｈ＿２Ｏ＿２氧化靛红的褪色反应的催化作用，本文建立了测定α，α′－联吡啶的新催化光度法，灵敏度为２．２５×１０￣（－９）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１），测定范围为０～４×１０￣（－８）ｍｏｌ／２５ｍＬ。     

2′3′——不饱和核苷衍生物的固相合成

本文报道了用1％二乙烯苯交联的聚苯乙烯基磺酰氯树脂支载的5′-O-单-P-甲氧基-2′-脱氧-3′-磺酸酯胸苷在甲醇钠作用下进行酯的α,β-消除反应制备了较高产率的5′-O-单-P-甲氧基三苯甲基-2′,3′-双脱氧胸苷。     

相转移催化(PTC)合成β-[2′-降冰片-5′-烯]α,β不饱和酮、醛类

某些α,β不饱和酮、醛类化合物具有浓郁的果香,木香味,广泛存在于天然的精油、水果、蔬菜中,也是重要的有机合成中间体。对于它们的合成近来有不少报道。如β-[2′-降冰片-5′-烯]α,β不饱和酮醛类具有特     

1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成及性质

本文报导１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮（１，４）双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成、表征、热分解反应动力学及电化学性质。运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法对非等温动力学数据进行分析，推断第三步非等温热分解过程动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝３／２Ａｅ－Ｅ／ＲＴ·（１－α）４／３［（１／（１－α）１／３－１］－１。第四步非等温热分解过程为一维扩散机理。其动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝Ａｅ－Ｅ／ＲＴ·１／２α，运用粉末微电极技术测试了配合物的电化学性质，推断配合物为双电子一步的不可逆过程。     

甘油糖脂的合成I.1,2-二－O－脂酰基－3－O－（α-D-吡喃半乳糖基）－sn-甘油的合成

采用一种有效的方法合成了具有不同链长的二脂酰基α-D-半乳糖型甘油糖脂 。将半乳糖烯丙苷化，重结晶得到α－D－半乳糖烯丙苷。随后将糖环的羟基用苄 基保护，再利用OsO4/NMO(N-甲基－N－氧吗啉）的二羟基化条件将1－O烯丙基氧化 成为邻二羟基，得到3－O－（2′，3′，4′，6′－四－O－苄基－α－D－吡喃半 乳糖基）－sn-甘油。其与不同链长的脂酰氯进行脂酰化反应，然后氢解去掉苄基 得到五种二脂酰基α-D-半乳糖苷基甘油。利用^1H NMR,^13C NMR,2D NMR,IR和MS 对化合物的结构进行了确证。     

环化聚合的研究——4-取代1,6二烯类单体的聚合

合成了二丙烯基丙二酸二乙酯,二丙烯基丙二酸二甲酯,二丙烯基腈基醋酸乙酯,二丙烯基醋酸乙酯,α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯,二丙烯基二仲丁基硅烷及—丙烯基丙二酸二乙酯,并在游离基引发下进行了环化聚合。其中二丙烯基丙二酸二甲酯,α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯及二丙烯基二仲丁基硅烷三者为文献上未见报导的新单休。所得聚合体可溶在有机溶剂中。测定了聚合体的环化率、分子量、特征粘度等数据。     

CROSS-LINKING OF AROMATIC POLY（THIOETHER）S

A novel cross-linking process using two high molecular weight aromatic poly(thioether)s,which were synthesized by the reactions of 4,4′-thiobisbenzenethiol with 4,4′-difluorobenzophenone and 4,4′-difluorodiphenylsulfone,respectively, and commercially available lower molecular weight poly(p-phenylene sulfide)was investigated.These reactions were carried out in bulk by the addition of silver tetrafluroborate andα,α′-dibromo-p-xylene at 190℃over a period of 45 min. Furthermore,the same procedure could be modified to cross-link compression-molded films of these three polymers.The thermal and solubility behaviors of these polymers before and after cross-linking reactions,are presented.     

Four new constituents from Taraxacum mongolicum

Two new flavone glycosides,isoetin-7-O-β-D-glucopyranosyl-2′-O-α-L-arabinopyranoside (1) and isoetin-7-O-β-D-glucopyr- anosyl-2′-O-α-D-glucopyranoside (2),a new lignan,mongolicumin A (3),and a new guaianolide,mongolicumin B (4) were isolated from the aerial part of Taraxacum mongolicum.Their structures were elucidated mainly by spectral analyses.     

催化动力学直接光度法测定α,α′-联吡啶

本文研究了稀氨水溶液中,微量α,α′-联吡啶加速过氧化氢氧化茜素褪色的指示反应及其动力学条件,证明了本反应的反应级数为假一级反应,速率常数K=1.698×10~(-3)/s,半衰期t_(1/2)=6.8min。建立了动力学直接光度法测定微量α,α′-联吡啶的新方法,灵敏度为1.35×10~(-8)mol/L,测定范围0～16×10~(-4)mol/L,操作简便、快速。     

应用(+)-α-甲基苄胺不对称诱导合成手性6,6''''-二羟基-5,5''''-双喹啉

光学纯6,6′-二羟基-5,5′-双喹啉(BIQOL)是近年来发展的一个优秀的新型含N手性配体.我们应用(+)-α-甲基苄胺作为手性诱导体,不对称合成BIQOL,这种新的尝试是不对称合成光学纯6,6′-二羟基-5,5′-双喹啉的第一个例子.     

The Synthesis of a New Dumbbell-shaped Compound of Bis-4, 4′-bipyridine Bridged by 2, 2′-Bipyridine

The title compound 5 was synthesized in 45% yield by the reaction of compound 3 with α,α′-bis (bromomethyl)-2, 2′-bipyridine in CH3CN at 70℃ for 24 h.     

小麦条锈病对小麦产量影响的研究——Ⅱ.病害对小麦叶片光合作用的影响初探

利用红外线气体分析仪测定了冬小麦燕大1817和东方红3号在受到条锈菌(Puccinia striiformis West)侵染后叶片光合作用的变化。证明严重度S越高,残余健部光合作用极大值P′_(max)越低,其关系为P′_(max)=P′_(max)(1-0.826*S)。根据试验数据推导建立了条锈病导致的光合产物降低率预测模型:L_(光合)=1-(P_(max)+I_(1α))/(P′_(max)+I_(1α))(1-bS)(1-S),和理论模型L_(光合)=aS~n,n=f(P′_(max)/P_(max))。最后讨论了L_(光合)与验经产量损失模型的关系。