稀土金属作用下芳香醛、酮的还原偶联反应

由Ln/ROH/TMSCl组成的体系能选择性地使芳香族醛、酮还原偶联形成频哪醇, 产率优良, 而对脂肪族醛酮呈惰性。     

Sm(i-PrO)3/4A分子筛催化下醛、酮的Meerwein-ponndorf-Verley型还原反应

Sm(i-PrO)_3(2%)/4A分子筛能够有效地催化各类醛、酮的Meerwein-Ponndorf-Verley型还原反应,反应转化率优良     

雪松烯的硼氢化反应及其产物构型的测定

(-)-α-雪松烯是由天然雪松醇制得, 它与硼烷反应得到二异雪松基硼烷. 其红外光谱显示是二聚体. 在用H~2O~2/NaOH氧化之后, 得到异雪松醇, 其绝对构型由X-ray结构分析得到确定. 根据这一结果, 硼氢化的立体化学和二异雪松基硼烷的构型得到确定.     

金属钐作用下α,α'-二溴代烷基酮与1,3-二烯的[3+4]环加成反应

α,α'-二溴代万花筒特 环状共轭二烯烃(环戊二烯,呋喃) 在金属钐粉和磺化亚铜(10%)作用下, 高产率地得到[3+4]环加成产物. 与开链共轭二烯烃作用没能得到环加成产物. 却高产率地得到α,α'-二溴代烷基酮自身偶合产物环戊烯酮衍生物 .     

烯丙基二异雪松基硼烷的制备及其与羰基化合物的不对称反应

本文以(-)-α-雪松烯为原料, 制备了烯丙基二异雪松基硼烷(Icd~2B-CH~2CH=CH~2). 该手性硼烷很容易与醛反应生成相应的烯丙基取代的手性仲醇, 光学产率在60%e.e.左右. 与潜手性酮反应的光学产率低于30%e.e..     

无水稀土氯化物的新制备方法: 从稀土氧化物出发制备无水稀土氯化物

本文报道从稀土金属氧化物出发,在THF中与TMSCl/CH_3OH反应,制备无水稀土氯化物LnCl_3·nTHF的方法.此法具有产物纯度高、产率好、制备条件温和、操作方便等优点,因而具有一定的实用性.     

雪松烷二醇硼酸酯的合成及其不对称同系化反应

报道了手性试剂雪松烷二醇硼酸酯(3)的合成及其和二氯甲基锂进行不对称同系化反应,生成α-氯代硼酸酯4R和4S,其R/S的比率在25:1以上,并且有手性助剂容易回收的特点。通过对同系化产物4cR的单晶X衍射分析,发现其分子中的1,3-二氧杂-2-硼杂环戊烷为非平面结构,文中就这一结构特点进行了初步讨论,解释了雪松烷二醇硼酸酯容易水解的原因。     

醚溶液中烯烃硼氢化反应机理的理论模拟

在B₃LYP/6-31G^*水平上以二甲醚(Me₂O)模拟四氢呋喃(THF)对烯烃在THF溶液中硼氢化反应的机理进行了研究.计算结果发现,烯烃通过类似SN₂的交换过程从醚与BH₃构成的配合物获得BH₃结合成π配合物中间体,这一交换是整个硼氢化反应的决速步骤.     

乙硼烷(B~2H~6)在醚溶液中分解的理论研究

以二甲醚模拟四氢呋喃在乙硼烷分解过程中的作用。B3LYP/6-31G^*的计算结果发现,硼烷的分解是一个两步过程,每一步中均有一个醚分子与一个硼原子形成硼氧配位键,且只有一个氢桥键断裂。第一步反应的活化能为42.30kJ·mol^-^1,第二步的为4.33kJ·mol^-^1。当考虑溶剂效应时,第一步的活化能更降低为28.03kJ·mol^-^1。     

无水稀土氯化物的新制备方法: 从稀土氧化物出发制备无水稀土氯化物

本文报道从稀土金属氧化出发, 在THF中与TMSCl/CH3OH反应, 制备无水稀土氯化物LnCl3.nTHF的方法。此法具有产物纯度高, 产率好, 制备条件温和, 操作方便等优点, 因而具有一定的实用性。