亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

β,γ-不饱和仲烃基乙酰乙酸乙酯的皂化及芳樟醇衍生物的合成

本文作者^[1]曾从乙烯基类溴化镁与亚烃基乙酰乙酸乙酯的共轭加成反应得到了一系列的β,γ-不饱和仲烃基乙酰乙酸乙酯。作者之一^[2]曾报道过取代烃基对于丙二酸酯皂化速度的影响,因此研究取代烃基对于乙酰乙酸乙酯皂化反应的影响是有意义的。关于芳樟醇及其衍生物的各种合成方法,文献上曾有记载^[3~6]。     

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱与甲基酮的缩合反应

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱和甲基酮在弱酸如醋酸的存在下, 合成得到缩合产物5-(3-氧代烃基)丙二酸亚异丙酯(3).     

互变异构的立体化学Ⅰ.烃基丙二酸酯的互变异构平衡的研究

本文作者曾从乙烯基溴化镁类与亚烷基丙二酸酯的共轭加成作用,合成一系列的β,γ-不饱和仲烃基丙二酸酯和β,γ-不饱和叔烃基丙二酸酯:     

5-烃基-5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯的合成

报道了利用羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯与5-烃基丙二酸亚异丙酯的反应合成5-烃基-5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯的方法。提出了该反应的可能机理。     

微波作用下2-烃基-4-喹啉酮的简便合成法

在微波作用下5-(甲硫亚烃基)丙二酸亚异丙酯可与芳胺发生加成消除反应,首先生成5-(芳胺基亚烃基)丙二酸亚异丙酯,继而进一步闭环,提供了2-烃基-4-喹啉酮的快速合成法。     

聚甲基乙烯酮及其交联共聚物与亚磷酰二氯烷酯的反应

本文内容包括两部分:第一部分研究聚甲基乙烯酮与亚磷酰二氟烷酯在不同条件(反应温度,时间,溶剂)下的反应,制得相应的聚a-羟基-a-甲基丙烯膦酸单酯。第二部分是使甲基乙烯酮-二乙烯苯的共聚体与亚磷酰二氯烷酯(烷为异丁基、异戊基、正庚基、异辛基)反应,得到相应的交联a-羟基-a-甲基膦酸单酯。     

3-取代-(1H)-嘧啶[1, 2-a]喹啉-1-酮和2-取代嘧啶[1, 2a]苯骈 咪唑-4-(10H)- 酮的简便合成法

本文利用2-氨基喹啉和2-氨基苯骈咪唑作为亲核试剂,与5-(双甲硫基亚甲基)丙二酸亚异丙酯(1)、5-(甲硫基亚烃基)丙二酸亚异丙酯(3)反应,开发出3-取代-(1H)-嘧啶-[1,2-a]喹啉-1-酮(5)和2-取代嘧啶[1,2-a]苯骈咪唑-4-(10H)-酮(6)通用的简便合成法。     

芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应

二甲基芳亚甲基二氧六环二酮;芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应     

5-单取代丙二酸亚异丙酯的简便合成法

5-单烃基取代的丙二酸亚异丙酯是重要的有机合成中间体^[1],由于它的活性亚甲基具有较强的酸性(pK_a=4.75),用卤代烃直接烃化时,往往生成5,5-双取代产物^[2,3],所以一般用间接方法合成5-单取代丙二酸亚异丙酯^[4～6],其中以丙二酸亚异丙酯与羰基化合物缩合成亚烃基丙二酸亚异丙酯,继而还原的两步法最为普遍,常用的还原方法和还原剂有催化氢化、氢化铝锂,硼氢化钠等^[6]。     

微波作用下3-取代-(1H)-嘧啶［1，2-a］喹啉-1-酮的一步合成法

5-(双甲硫基亚甲基 ) -2 ,2 -二甲基 -1 ,3 -二环己 -1 ,4-二酮 (1 ) [1] 既具有丙二酸亚异丙酯的环状结构 ,又具有乙烯基硫代缩酮的结构特征 .它是一种多功能的合成试剂 ,其最重要性质是可与多种亲核试剂发生加成反应 ,继而消除甲硫基 ,从而可以转变成一系列有用的合成中间体 (2 ) [2～ 5] .若亲核试剂具有两个亲核部位 Nu1及 Nu2 ,则 Nu1反应后 ,Nu2可进一步与丙二酸亚异丙酯的羰基进行分子内的亲核加成 ,从而形成环状化合物 (3 ) ,这一模式已在多种杂环化合物合成中获得应用[6～ 8] .Me SMe SOOMe OOMe　+ Nu1-Nu Me SNu1Nu …     

(S)-N-苯亚甲基对甲苯亚磺酰胺与1°RMgBr选择性加成反应的研究

(S) N 苯亚甲基对甲苯亚磺酰胺与 1°RMgBr通常发生 1,2 加成反应。在催化量CuI存在下 1,4 加成产物明显增加 ,采用烷基铜溴化镁 ,反应具有高的区域选择性和立体选择性。当用 3 丁烯基铜溴化镁时 1,4 加成产物收率达 80 % ,1,4 加成异构体 (SS,S)和 (SS,R)的摩尔比为 1∶6     

由2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮出发合成共轭的烯酮硫缩醛

2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮(2')与甲基、丁基、仲丁基Grignard试剂经1, 2-加成反应得产物3, 3在酸的催化下脱水生成共轭的烯酮硫缩醛类化合物4。本实验提供了一条经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物合成在有机合成中有重要应用的共轭烯酮硫缩醛类化合物的新途径。     

亚甲基丙二酸亚异丙酯衍生物的氰化加成

对5-位不饱和双键的氰化加成进行了研究,合成了一系列新的5-氰基甲基丙二酸亚异丙酯的衍生物.     

3-芳基-3-环己烯基丙酸酯衍生物的合成和晶体结构

在KF-Al~2O~3催化下,将芳香醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮及丙二酸亚异丙酯在醇中反应,一锅式合成了一系列的3-芳基-3-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)丙酸酯。通过单晶X射线衍射分析确定了产物的结构,并提出了可能的反应机理。     

α,β—不饱和硫酮体系[4＋2]环加成反应的研究

系统研究了β,β-不饱和硫酮在[4+2]环加成反应中的行为.选取5-芳亚甲基四氢噻唑-2,4-二硫酮作为反应的杂共轭双烯体系,与N-苯基马来酰亚胺等嗜双烯作用,得到12个新化合物.观察到丙烯酸乙酯和丙烯腈在对杂共轭双烯进行[4+2]环加成反应时存在着某种区域选择性.初步探讨了这类环加成反应条件及反应物的反应活性.     

丙二酸亚异丙酯的双Michael加成

丙二酸亚异丙酯(Isoproplidene malonate orMeidrum's acid)是一种有用的有机合成中间体。最近,陈振初等报道了丙二酸亚异丙酯和某些亲电烯烃(CH_2=CHCO_2Et,CH_2=CHCN,CH_2=CHCOCH_3,EtO_2CCH=CHCO_2Et)     

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究

β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响.     

甲氧羰基亚甲基三苯基胂与邻羟基芳醛,酮的反应-5,6-苯并-2-吡喃酮的合成

本文报道一种合成烃基取代5,6-苯并-2-吡喃酮的方法。甲氧羰基亚甲基三苯基胂与烃基取代的邻羟基芳醛、酮反应,首先生成α,β-不饱和酸酯,继而发生分子内环化,生成烃基取代的5,6-苯并-2-吡喃酮。     

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。