气相色谱法快速测定疑似投毒水样中甲氰菊酯含量

<正>甲氰菊酯又名灭扫利,化学式为C22H23NO3,是一种具有触杀、胃毒和一定驱避作用的拟除虫菊酯类杀虫剂,主要用于防治果树、蔬菜、花卉和其他作物上的害虫和螨类[1-3]。甲氰菊酯杀灭虫害的同时也会对农作物、食物、水体等产生污染,甲氰菊酯污染水源引起的中毒事件已有报道。部分学者对黄鳝、泥鳅、鳗鲡等分别进行了急性毒性试验[4-6],测定其半致死浓度(LC50)和安全浓度(SC),结果表明:     

新型高效杀虫剂甲氰菊酯及其制剂的气相色谱分析

甲氰菊酯(Fenpropathrin),商品名为Meotherm,是一种合成的广谱、高效的拟除虫菊酯类杀虫剂。为了配合甲氰菊酯的合成研究及工业开发,我们在国内首次建立了反相高效液相色谱法。本文报告我们建立的适于工业生产检测的气相色谱定量分析方法。     

高效液相色谱法测定土壤中丙硫克百威及其代谢物的残留量

杀虫剂丙硫克百威是呋喃丹的衍生物,它在作物和土壤中主要代谢物是呋喃丹和3-羟基呋喃丹。用气棚色谱(GC)法测定呋喃丹和丙硫克百威的类似物丁硫克百威国外曾多次报道,由于呋喃丹及其代谢物用GC法测定操作手续繁琐且误差大,国外曾采用正相和反相高效液相色谱(HPLC)法同时测定呋喃丹、3-羟基呋喃丹和3-酮基呋喃丹的残留量。我国仅报道了呋     

加速溶剂萃取-高效液相色谱串联质谱法测定土壤中农药残留

1引言 土壤中农药残留可分为杀虫剂、除草剂和杀菌剂残留.常见杀虫剂有克百威和甲氰菊酯等,常见除草剂有苯噻酰草胺、乙草胺、丙草胺、喹禾灵和(噁)草酮等,常见杀菌剂有烯酰吗啉和稻瘟灵等.克百威是广谱性杀虫剂,它与胆碱酯酶结合不可逆,因此毒性很高;乙草胺是使用量极大的除草剂之一.这两种农药的毒性远高于其它几种常见农药.     

由(1S)-cis-菊酸合成(1R)-cis-二溴菊酸

拟除虫菊脂是在研究天然除虫菊脂化学的基础上发展起来的一类高效低毒,广谱杀虫剂。其中,溴氰菊脂是活性较高,光稳定性较好的一种菊脂类杀虫剂, 它是具有(IRcis.αs) 构型的单一光学异构体。 生产溴氰菊脂的关键中间体是IR-cis-)二溴菊脂。本文报道利用化学剪切法将(is)-cis-菊脂转化为(IR-cis-)二溴菊脂的新方法。     

水果蔬菜中农药残留的气相色谱法研究

本研究以除草剂乙草胺和杀虫剂甲氰菊酯为主要研究对象,通过对分离操作条件的优化,建立了同时检测乙草胺和甲氰菊酯的气相色谱方法,并对方法进行了验证.实验结果表明,该方法具有分离.效果好、回收率高、操作简单、快速的特点,完全能够满足对蔬菜水果中乙草胺和甲氰菊酯农药残留量检测的要求.     

N'-{1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酰基}-N'-叔丁基-N-取代苯甲酰肼的合成与杀虫活性

双酰肼化合物作为一类重要的昆虫生长调节剂,已广泛应用于农作物的保护中.为了发现新颖结构的高效、低毒双酰肼杀虫剂先导化合物,采用点击化学常用的1,2,3-三唑杂环将新烟碱杀虫剂的药效团2-氯-5-(氯甲基)吡啶引入到双酰肼分子骨架中,设计并合成了9种未见文献报道的含双杂环结构的双酰肼目标化合物,其结构经IR,1HNMR,ESI-MS和元素分析测试技术确证.初步的生物活性测定结果表明,部分目标化合物在200mg/L质量浓度下对小菜蛾(Spodoptera exigua)和甜菜夜蛾(Plutella xylostella)表现出中等程度的杀虫活性;但所有目标化合物在200mg/L浓度下对蚕豆蚜虫(Aphis fabae)的杀虫活性均较弱..     

GC-MS在微生物降解农药机制研究中的应用

农药的微生物降解及代谢已有不少报道,但国内对微生物降解农药的机理研究报道较少[1].甲基对硫磷(化学名称O,O-二甲基-O-(4-硝基苯基)硫逐磷酸酯)为高效有机磷杀虫剂,甲基对硫磷(MP)降解菌DLL-1在实验室中的分离、鉴定见文献[2].本研究采用GC-MS联用技术对DLL-1菌降解甲基对硫磷农药的中间产物进行了定性鉴定,同时应用GC-MS对DLL-1菌降解甲基对硫磷及其中间产物的特性进行了动态分析.     

工业乐果的薄层层析—溴化法分析研究

乐果是一种高效低毒的有机磷杀虫剂,它是我国农药品种中吨位较大、用途较广的一种杀虫剂。随着我国社会主义革和建设事业的飞速发展,乐果的生产技术不断革新,有了很大改进,但到目前为止还没有一个较为满意的快速、准确的分析方法。目前,测定乐果有效成分0,0-二甲基-S-(N-甲胺甲酰基)二硫代磷酸酯常用     

强力杀虫剂氟铃脲的HPLC-MS分析

氟铃脲,通称Hexaflumuron,或XRD 473,是一种苯甲酰脲类杀虫剂,属几丁质合成抑制剂,具有强力杀虫和杀虫卵活性,高效低毒,尤其可防治棉铃虫,是一个大有前途的新农药品种,该药的化学名称为1-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲.Khoshab和Teasdale曾报道用HPLC分析土壤中的氟铃脲[1];最近Gar-rido Frenich等用HPLC-MS测定水中痕量的氟铃脲等五中苯甲酰脲农药[2].本文报道用HPLC-MS对工业氟铃脲中万分之一以上组分的鉴定,以及主成分氟铃脲的结构确证.     

2-氧代-2-(2-氯-5-吡啶甲氨基)4-取代苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷的合成

新烟碱类杀虫剂是人们对天然烟碱研究开发的一类超高效杀虫剂,是烟碱乙酰胆碱受体(nAchR)的效应剂,具有活性高,广谱杀虫,对对抗性昆虫有良好的防效,并且对哺乳动物毒性低.人们对该类杀虫剂的构效关系研究表明:活性化合物均具有3-氨甲基吡啶结构单元,氮原子上连有强吸电子基,氮原子带有部分正电荷.1,3,2-二氧磷杂环以其广泛的生物活性使其成为农药、医药合成中的重要活性结构单元.     

UPLC-MS/MS法同时检测番茄与黄瓜中的24种杀虫剂

建立了超高效液相色谱-串联质谱检测番茄和黄瓜中24种杀虫剂残留的分析方法。样品用乙腈提取,经QuEChERS方法净化,高速离心,过滤膜后以超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测。结果表明:在0.1~50μg/L质量浓度范围内,24种杀虫剂线性良好,相关系数(r2)大于0.99;在0.002、0.01、0.1、1.0 mg/kg 4个加标水平下,24种杀虫剂在番茄和黄瓜中的平均回收率为70.3%~110%,相对标准偏差(RSD)小于15%;方法的定量下限(LOQ)为0.05~5μg/kg,检出限(LOD)为0.01~1.82μg/kg。方法的定量下限和检出限均符合检测要求。该方法具有高灵敏度、高准确度和高效率的优点,适用于番茄和黄瓜中24种杀虫剂的同时检测。     

固相萃取-高效液相色谱法测定蔬菜水果中的氨基甲酸酯杀虫剂及其代谢物残留

采用乙腈提取-固相萃取浓缩 高效液相色谱分离 柱后衍生-荧光检测法测定了蔬菜 水果中8种氨基甲酸酯类杀虫剂及其代谢物残留量。采用加标法(添加水平为0.10,0.50mg/kg)测定了氨基甲酸酯杀虫剂及其代谢物的回收率,其平均回收率为70%-120%,相对标准偏差(RSD)小于20%(n=3),最低检出限范围为0.0042-0.0106 mg/kg。该方法的测定结果满足多残留农残的检测要求。     

含二氯丙烯的亚硫酸酯类化合物的合成及杀虫活性测定

为了寻找和发现高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀虫剂无交互抗性的新型杀虫剂,以对苯二酚为原料,经多步反应制得11个新型含二氯丙烯的亚硫酸酯类化合物,其结构经核磁共振氢谱、碳谱、元素分析确证.室内生物活性测定结果表明,目标化合物对小菜蛾(Plutella xylostella L.)具有较好的杀虫活性,其中3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙基正己基亚硫酸酯(7h)在10 mg/L下对小菜蛾的致死率可达到80%,优于对照药三氟甲吡醚.     

甲氰菊酯的流动注射-化学发光分析法研究

在碱性环境下,甲氰菊酯可以抑制鲁米诺-铁氰化钾体系的化学发光,且抑制程度与甲氰菊酯的浓度在一定范围内成良好线性关系.在此基础上,建立了测定甲氰菊酯的流动注射-化学发光分析方法.在最优实验条件下,甲氰菊酯的线性范围为1.0×10-7～1.0×10-5 g·mL-1,回归方程为Y=-8.5259c-183.36,相关系数r...     

拟除虫菊酯农药和氰戊菊酸手性分离的研究

采用液相色谱,对甲氰菊酯、高效氯氰菊酯和氰戊菊酯等3种拟除虫菊酯的手性分离进行了研究,其中甲氰菊酯和高效氯氰菊酯可直接在Chiralcel OD柱上实现对映体分离.对氰戊菊酯,采用非手性和手性HPLC相结合,也成功实现了4个异构体的有效分离.采用气相色谱-质谱联用,通过衍生化法,在β-DEX120手性柱上成功分离了氰戊菊酸的两个对映体,并在此基础上对加标土壤样品中的氰戊菊酸进行了对映体测定,验证了手性分离的准确性.     

超高效合相色谱法快速测定婴幼儿辅食果泥中甲氰菊酯对映体的残留量

在5 g婴幼儿辅食果泥样品中加入乙酸乙酯20 mL和氯化钠3.0 g,涡旋2 min,离心5 min,用20 mL乙酸乙酯重复提取一次，合并两次上清液，于40℃减压浓缩至近干，加入5 mL甲醇溶解残渣。所得溶液过活化好的C₁₈固相萃取柱，收集全部流出液，于40℃氮吹至近干，加入1 mL正庚烷，涡旋1 min溶解残渣，过0.22μm有机相滤膜，滤液用超高效合相色谱法(UPC²)分析。以Acquity Trefoil AMY1色谱柱为固定相，以不同体积比的含0.5%(体积分数)氨水的甲醇溶液和超临界二氧化碳的混合溶液为流动相进行梯度洗脱，在230 nm波长下检测(-)-甲氰菊酯和(+)-甲氰菊酯，外标法定量。结果显示，甲氰菊酯对映体的质量浓度在1.0～20.0 mg·L^-1内和对应的峰面积呈线性关系，测定下限(10S/N)均为0.2 mg·kg^-1。对阴性果泥样品进行3个浓度水平的加标回收试验，两种目标物的回收率为81.4%～106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.1%～7.2%。方法用于20份果...     

苹果果实各部位菊酯类农药残留量分析

用正己烷-丙酮(体积比为1∶1)作提取剂,采用石英毛细管柱、电子捕获检测器,用气相色谱法测定苹果果皮、果肉、果核中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药残留量.对苹果果肉试验结果表明,甲氰菊酯的回收率为80.9%～103.6%,相对标准偏差为1.30%～5.18%;氯氰菊酯的回收率为86.1%～103.9%,相对标...     

有机磷化合物的研究——Ⅱ.O-烷基-O-取代苯基-乙基硫代膦酸酯类的合成

烷基与磷原子直接相连的膦酸酯类杀虫剂在农业上迄今尚未大量应用,但在文献中已有不少报告.Hoffmann等合成O-乙基-O-乙硫乙基-甲基硫代膦酸酯,并经试验证明是强杀虫剂,Aaron等合成前述化合物的左及右旋体.Fukuto等称O-烷基-O-对硝基苯基-烷基膦酸酯的杀虫效力强大,尤其是对蚊、蝇、(虫非)蠊.最近Schegk等曾制备一系列烷基膦酸酯类杀虫剂,并证明具低毒高效的性能.我们制备一些O-烷基-O-取代苯基-乙基硫代膦酸酯;目的在寻找对动物毒性较小而杀虫效力较大的杀虫药剂.     

新型硝基亚甲基类新烟碱化合物的合成及其杀虫活性

以昆虫乙酰胆碱受体为作用靶标的新烟碱类杀虫剂属于高效、高选择性和环境友好的杀虫剂,依据新烟碱类杀虫剂活性与结构关系,以吡虫啉及其类似物NTN32692为先导结构,在咪唑啉环位置并入可以增强分子脂溶性的六元环基团,设计合成了9个未见文献报道的硝基亚甲基类新烟碱化合物,所有目标化合物的结构均经1H NMR、IR和HR-MS测试技术的确证。初步的生物活性测试结果表明,在500 mg/L下所有目标化合物对豆蚜(Aphis craccivora)都有一定的杀死活性,其中活性最高的化合物4对豆蚜(Aphis craccivora)的校正死亡率为73.0%。并对目标化合物5a～5h的合成方法进行了探讨。