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1.
金属卟啉在光激发条件下会呈现出重要催化特性和光学性质。四苯基卟啉亚钴(Co~Ⅱ TPP)性质稳定,难以通过强氧化剂氧化至四苯基卟啉钴(Co~ⅢTPP)。本文分别利用全波长氙灯与355nm激光脉冲诱导Co~Ⅱ TPP,探究其分子内的氧化还原过程。研究发现,Co~Ⅱ TPP的Soret带最大吸收峰随光照时长的递增出现红移,且吸收强度呈现先下降后上升的趋势,最大吸收峰位置由415nm逐渐红移至433nm,其Q带最大吸收峰位置由532nm逐渐红移至545nm。两种光源诱导Co~Ⅱ TPP均出现稳态吸光度的降低,分子内的活性中心钴离子由Co~(2+)氧化到Co~(3+)。咪唑使得Co~Ⅱ TPP受光诱导后更易出现稳态吸收峰红移。Co~Ⅱ TPP的瞬态吸收光谱有3个瞬态吸收峰,激光激发含咪唑的Co~Ⅱ TPP溶液仅在396nm出现单个瞬态吸收峰。数据表明光激发时,电子从卟啉的π成键分子轨道向具有配体特征的π~*反键分子轨道迁移,发生金属对配体的电荷迁移,生成稳定的高价态Co~Ⅲ。 相似文献
2.
3.
Portevin—Le Chatelier(PLC)效应作为广泛存在于各种合金材料中的重要塑性失稳现象一直受到研究者的广泛关注。本文对镁原子质量百分含量分别为2.5%和5%的两种铝合金一国标LF2和LF5铝合金进行宏观拉伸实验和透射电子显微镜观察实验。通过宏观和微观实验结果的对比分析表明,由于LF5合金中作为溶质的Mg原子的含量相对于LF2合金成倍增加导致析出相颗粒数量也成倍增加,进而引起PLC效应在强度和加工硬化时间的倍增,这些对应关系表明A1-Mg合金中析出相颗粒是产生并影响PLC效应的重要因素。实验结果显示虽然析出相颗粒数量在多方面影响PLC效应,但是对其飞行时间的影响却微乎其微。 相似文献
4.
We investigate the nonadiabatic spectral redshift of high-order harmonic of He driven by two time-delayed orthogonally polarized laser fields. It is found that the nonadiabatic spectral redshift can be observed by properly adjusting the time delay of the two laser fields when the controlling pulse is added in the raising part of the driving pulse in the vertical direction. That is because the controlling pulse in the vertical direction prevents the ionized electrons from returning to the vicinity of parent ions and then reduces the recombination probability. This leads to the high-order harmonic generated mainly in the falling part of the driving pulse. Meanwhile,we also find that the quantity of redshift can be effectively controlled through accommodating the positive time delays. In addition, this scheme can also be used to produce nonadiabatic spectral blueshift. 相似文献
5.
以碳酸钙分解反应为例,推导出Helmholtz函数A与反应进度ξ的关系。利用Origin软件绘制了A-ξ曲线,通过A-ξ曲线可以直观地观察化学平衡的位置。探讨了温度和容器容积等条件对平衡位置的影响。 相似文献
6.
利用溶胶-凝胶法,采用三种酸性金属氧化物(氧化铌、氧化钨和氧化钼)对锰铈复合氧化物催化剂进行了改性. 测试了催化剂的氮氧化物选择性催化还原(SCR)活性,以筛选对应不同温度窗口的合适酸性氧化物改性剂. 同时评价了催化剂的NO氧化和NH3氧化活性. 利用X射线衍射、BET比表面积测试、H2程序升温还原、NH3/NOx程序升温脱附和NH3/NOx吸附红外光谱等手段对催化剂进行了表征. MnOx-CeO2催化剂表现出良好的低温(100-150 ℃)活性. 酸性金属氧化物的添加削弱了催化剂的氧化还原特性,从而抑制了NH3的活化和NO2辅助的快速SCR反应. 与此同时,相对高温(250-350 ℃)区NH3的氧化也受到了抑制,B酸和L酸上的NH3吸附得以增强. 因此,催化剂的SCR脱硝温度窗口向高温移动,改性效果Nb2O5 < WO3 < MoO3. 相似文献
7.
boldmath Broadband water window supercontinuum generation with a ω+3ω/2 multicycle two-colour pulse 下载免费PDF全文
We propose a method to generate a high-efficiency broadband water window supercontinuum with a ω+3ω/2 multicycle two-colour pulse. Our results reveal that the 3ω/2 laser pulse can simultaneously modulate the acceleration step and the ionization step, which not only broadens the bandwidth but also enhances the yield of the generated supercontinuum. An ultra-broadband supercontinuum from 290 eV to 555 eV covering the whole water window is generated. Using this method, we expect that an isolated 62-as pulse with a minor pre-pulse can be directly obtained. 相似文献
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9.
10.
锰属于ⅦB族元素 ,其价电子构型为 3d54s2 ,具有d区元素多种氧化态的特征 ,它的氧化态表现有 + 2、+ 3、+ 4、+ 6、+ 7,锰系化合物的化学性质也是多种多样的。关于Mn(Ⅱ )的还原性已多见报道[1~ 3 ] ,在酸性介质中Mn2 + 比较稳定 ,需要强氧化剂才能将其氧化 ,而在碱性介质中Mn2 + 沉淀为Mn(OH)2 ,易被氧化 ,即使与空气接触也能被氧化成棕色的MnO(OH)2 。2Mn(OH) 2 +O2 =2MnO(OH) 2 ( 1 )作出上述结论的依据是Mn的标准电极电势图[3 ] :由标准电极电势图可见 ,在碱性条件下O2 有将Mn(OH) 2 氧化成MnO… 相似文献