吉布斯函数随反应进度变化的图形讨论

讨论均相化学反应体系的吉布斯函数随反应进度变化的图形。指出作G-ξ图时必须确定反应体系初始状态的物质的量;指出G—ξ关系是一条凹的且有最低点的曲线;指出在一些特殊的反应进度处,G-ξ曲线的切线斜率应为-∞或者是＋∞。     

三磷酸胞苷在Duolite A-30树脂上的交换过程研究

根据CTP在离子交换树脂上的吸附容量和分离因数的大小,确定Duolite A-30树脂适合CTP与CDP,CMP之间的分离.对CTP在Duolite A-30树脂上的吸附动力学和热力学研究表明,在283.15K~303.15K之间,CTP的质量浓度在7.5g/L以上时,Duolite A-30树脂对CTP的吸附主要受颗粒扩散的控制,其有效扩散系数为D=3.47×10-7cm2/s,溶液的质量浓度≤1.0g/L时,CTP与Duolite A-30树脂之间的交换速率主要受液膜控制,其液膜扩散系数为Kf =4.112×10-4/s.同时测定了不同条件下三磷酸胞苷溶液在Duolite A-30树脂固定床离子交换柱中的穿透曲线,研究了进口浓度、进口流速、原料液温度、原料液的pH值及柱高对穿透曲线的影响.用二阶动力学推动力模型描述固定床动态过程,考察了轴向返混对穿透曲线的影响,并从穿透曲线回归得到总传质系数,模型计算值与实验数据符合良好.     

顺丁烯二酸二乙酯与正构烷烃二元溶液在临界区的关联长度和渗透压缩系数

测量了顺丁烯二酸二乙酯与正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷二元溶液在临界区域不同波长及温度下的浊度。与关联长度、渗透压缩系数、共存曲线相关的三个指前因子(χ~0,ξ~0,B)的比例关系为:R=ξ~0[B^2/(4k~BT~cχ~0)]^1^/^3(k~B和T~c分别为玻尔兹曼常数与临界温度),R的理论值为0.65-0.67。临界指数γ,ν和β服从指数和规则:3ν=2β+γ。用上述两个关系式及Ornstein-Zernike方程拟合浊度-温度-波长数据,得到γ与ν,在误差范围内与理论值一致。将γ与ν固定在理论值1.241和0.63,得到ξ~0和χ~0,结果表明ξ~0和χ~0可分别由ξ~0Φ~c^0^.^8^5∝M^n和χ~0Φ~c^-^1^.^2^0∝M^g表示(Φ是顺丁烯二酸二乙酯的临界体积分数,M是正构烷烃的摩尔质量),其中n=0.22±0.03,g=-0.07±0.09和我们最近提出的理论值0.18和-0.06吻合。     

顺丁烯二酸二乙酯与正构烷烃二元溶液在临界区的关联长度和渗 透压缩系数

测量了顺丁烯二酸二乙酯与正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷二元溶液在临界区域不同波长及温度下的浊度。与关联长度、渗透压缩系数、共存曲线相关的三个指前因子(χ~0,ξ~0,B)的比例关系为:R=ξ~0[B^2/(4k~BT~cχ~0)]^1^/^3(k~B和T~c分别为玻尔兹曼常数与临界温度),R的理论值为0.65-0.67。临界指数γ,ν和β服从指数和规则:3ν=2β+γ。用上述两个关系式及Ornstein-Zernike方程拟合浊度-温度-波长数据,得到γ与ν,在误差范围内与理论值一致。将γ与ν固定在理论值1.241和0.63,得到ξ~0和χ~0,结果表明ξ~0和χ~0可分别由ξ~0Φ~c^0^.^8^5∝M^n和χ~0Φ~c^-^1^.^2^0∝M^g表示(Φ是顺丁烯二酸二乙酯的临界体积分数,M是正构烷烃的摩尔质量),其中n=0.22±0.03,g=-0.07±0.09和我们最近提出的理论值0.18和-0.06吻合。     

聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变

应用动态光散射技术研究了聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变．以相关长度（ξ）及扩散系数（Ｄ）表征动态行为．交联度,聚合物浓度及引发剂用量对ξ和Ｄ影响的规律是,随交联度增加,ξ和Ｄ分别减小及增大;聚合物浓度高,扩散系数大;引发剂用量增大,ξ向变小的方向发展．温敏相变的规律是,随温度升高,Ｄ增加,ξ下降,并且ξ分布范围逐渐变窄;随温度下降,因χ 诱发的微脱水收缩作用而导致相分离,出现浊度;交联度愈高,出现相分离的温度愈高．     

几种常见无机配合物吸收光谱效果的探究

利用分光光度法测定常见无机配合物的吸收度,根据A-λ吸收曲线作图表,绘出吸收光谱,计算配合物分裂能等数据。数据测试稳定且重复性好,实验操作安全可行,结果令人满意。     

纳米沸石胶体化学性质的研究

主要考察了MFI和BEA结构纳米沸石的胶体化学性质，对与纳米组装过程直接相 关的纳米沸石的电动性质体现为ξ电势）和自聚集性质进行了研究．考察了pH值、 离子强度和硅铝比对沸石ξ电势的影响．发现纳米沸石表的变化取决于其骨架结构 和组成，而电解质浓度的增大可使沸石胶粒的ξ电势减小；州增大可使ξ电势向负 电性增方向变化．较高的ξ电势是维持沸石胶液稳定的基本条件；而过小的ξ电势 则将导致纳米沸石的聚集或沉降，在毛细作用下纳米沸石可以自组装成沸石纤维， 沸石的粒径是影响该组装的关键因素，沸石粒径越小，越容易组装成致密透明的沸 石纤维．     

聚合物共混物脆韧转变性能研究 Ⅲ.分散相形态参数之间的关系

为了研究形态（特别是分散状态）对聚合物共混物韧性的影响，建立了准网络形态模型，定义了分散相分布系数（ξ，０＜ξ１），并给出其物理意义，推导了基体层厚度的计算公式，研究了形态参数的变化对基体层厚度的影响．对于常见的无规形态，ξ≈１．对于准网络形态，ξ＜１，并且不是常数．计算结果表明，减小ξ和分散相粒径及其分布、增大其体积分数有利于减小基体层厚度．从理论上证明了准网络形态比无规形态更有利于减小基体层厚度．     

含双偶氮生色团的环氧树脂类聚合物的合成与表征

通过重氮偶合反应制备了含氨基取代基的假芪型偶氮小分子,并将其再配制成重氮盐,在极性溶剂中与含苯胺残基的环氧前体聚合物进行重氮偶合反应,制备了3种含双偶氮生色团的环氧树脂基聚合物BP-2A-35-CN、BP-2A-35-NT和BP-2A-35-2NT.利用仪器分析手段对其结构和热性能进行了表征;采用干涉激光辐照的方法,研究了不同取代基团对聚合物的光致表面起伏光栅形成过程的影响.研究结果表明,在相同光照条件下,BP-2A-35-CN和BP-2A-35-NT膜表面可形成正弦波形起伏光栅,但BP-2A-35-2NT膜表面无法形成明显的起伏结构.     

硝基苯与正十六烷二元溶液在临界区域的浊度

测量了硝基苯与正十六烷二元溶液在临界区域不同波长及温度下的浊度, 结合与关联长度、渗透压缩系数、共存曲线有关的三个指前因子(x0, ξ0, B)的比例关系: R=ξ0[B^2/(4kBTcx0)]^1^/^3(kB和Tc分别为玻尔兹曼常数与临界温度)及R的理论值(0.65-0.67), 用Ornstein-Zernike方程拟合浊度-温度-波长数据, 得到临界指数γ与ν, 在误差范围内与值一致。将γ与ν固定在理论值1.241和0.63, 求得ξ0为0.168nm(R=0.65)和0.174nm(R=0.67), x0为2.81×10^-^9m^3.J^-^1(R=0.65)和2.85×10^-^9m^3.J^-^1(R=0.67)。     

Relation between the permeability and the degree of coil overlap of polymer in the bulk state

Based on the expression of the index of coil interpenetration (i.e.,the degree of coil overlap,ξ_b) of amorphous polymers in the bulk state proposed by Qian,theξ_b was rewritten asξ_b=ρ_b[η]_θ/1.66 via Flory's intrinsic viscosity equation at them conditions.Theξ_b ofpoly (vinyl chloride) (PVC) dense membranes with different molecular weights and cellulose diacetate (CA) dense membranes prepared using different solvents were determined.The permeability,permeation coefficient (P) of nitrogen and permeation flux (J) of liquid through both membranes,respectively,was measured.P and J decreased exponentially with increasingξ_b for PVC and CA membranes were revealed.     

G-ξ图的一种错误表示

指出了物理化学教材中有关G-ξ图的一种错误表示,并阐明了错误的原因。     

两亲磺化杯芳烃对护肤成分的增溶、增稳和促进渗透作用

合成了下缘十二烷基修饰的磺化杯[8]芳烃(SC8A-12C),用于提高维生素A(Va)在水相中的溶解性和稳定性,并促进Va的经皮渗透.脂溶性Va在水中几乎不溶, SC8A-12C能将Va的溶解度提高至1.1 mg/mL,将Va在水溶液中的半衰期从5 h延长到35 h.体外透皮测试表明, SC8A-12C提高Va的透皮量达16.9倍. SC8A-12C还能增溶苯乙基间苯二酚、水杨酸、槲皮素及壬二酸等多种护肤成分,并将水杨酸的透皮量提高3.8倍.SC8A-12C从增溶、增稳和透皮性3个方面提升了Va的功效,有望开发出无油配方的纯水剂Va类护肤品.鉴于SC8A-12C对多种护肤成分的增溶作用,有望助力于多功效护肤品的发展.     

水热合成超细晶粒A-/MxOy固体超强酸

 A-/MxOy是一种新的固体超强酸催化材料,由单价酸根负载于金属氧化物上组成,它不同于传统的固体超强酸SO2-4/ZrO2. 在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应,生成A-/MxOy固体超强酸,这种合成方法被称作“均匀沉淀法”. 采用“均匀沉淀法”可以一步直接合成具有小于10 nm超细晶粒的A-/MxOy固体超强酸催化材料. 对“均匀沉淀法”合成A-/MxOy固体超强酸的影响因素和规律性进行了详细的考察.     

氢化物发生-银盐分光光度法测定中草药中砷的含量

采用氢化物发生-银盐分光光度法对中草药中溶解态砷的含量进行了测定。结果表明,砷标准曲线的回归方程为C=1．4474 A-0．0087,r=0．99,在0～0．4μg/mL的范围内,线性关系良好。对5种样品进行了回收实验,回收率为92．4％-102．6％,相对标准偏差为1．26％-2．43％。该法简单、快速、灵敏、准确。     

粉煤表面的动电位

本文考察了pH 值、表面活性剂、电解质、煤中矿物质及氧化等因素对九种不同煤化程度煤的动电位的影响并进行了讨论。提出了无烟煤及烟煤的动电位(ξ)与pH 值之间的关系,可用ξ=ae~(bx)经验公式关联起来,并对国外有关文献中的数据进行了验算,动电位的测定值与公式计算值均是显著相关的。     

不同晶相草酸钙超细微晶的合成及其与硫酸软骨素A的相互作用

采用配位沉淀法制备了二水草酸钙(COD)和一水草酸钙(COM)超细微晶,其尺寸分别为150nm和320nm。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、纳米粒度仪(Nano-ZS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)表征了这两种草酸钙微晶。研究了尿大分子硫酸软骨素A(C4S)对上述COM和COD微晶ξ电位、粒径、聚集程度和紫外吸光度的影响。随着cC4S从0增加到1.0g·L-1,COD微晶的ξ电位从-9.7mV减小到-46.1mV,COM微晶的ξ电位从-15.9mV减小到-49.0mV;微晶表面ξ电位变负后,有利于稳定溶液中悬浮的微晶。在水溶液中,COD和COM微晶均存在显著的聚集现象,而C4S的存在可抑制COD微晶的聚集,并在浓度为0.05g·L-1时抑制效果最好。由于尿液中存在大量草酸钙微晶,本研究有助于阐明草酸钙结石的形成机理和C4S对草酸钙结石形成的抑制作用。     

Assembly-enhanced triplet-triplet annihilation upconversion in the aggregation formed by Schiff-base Pt(Ⅱ) complex grafting-permethyl-β-CD and 9,10-diphenylanthracence dimer

Water-soluble triplet sensitizer with permethyl-β-cyclodextrin(PMCD) grafting on a Schiff-base Pt(Ⅱ)complex(Pt-2),in which PMCD unit serves as a host for binding the acceptors and the Schiff-base Pt(Ⅱ)complex serves as a triplet sensitizer,was synthesized to investigate the effect of supramolecular complexation and assembly on the triplet-triplet annihilation upconversion emission in water.9,10-Diphenylanthracence(DPA) carboxylate(A-1) and its dimer(A-2) in which two DPA carboxylate were covalently linked with an alkyl chain were synthesized as triplet acceptors which also play a role of guest molecules for PMCD.A-1 and A-2 showed high affinity with PMCD,and A-2 can readily aggregate in water and form micron sized assemblies due to the hydrophobic effect and π-π stacking of anthracene core in A-2.The efficiency of TTA-UC was demonstrated to be enhanced by a synergistic effect of host-guest complexation of Pt-2 with A-2 and the self-aggregation of the acceptor A-2,which facilitated the energy transfer and energy fusion among donor and acceptor.     

阿片受点不可逆部分激剂A-α-CAO的药理研究

A-α-CAO对小鼠(icv)具有弱而短暂的镇痛作用并能拮抗吗啡(Mor)镇痛效应3—4d。未见A-α-CAO有成瘾倾向。小鼠输精管(MVD)试验表明A-α-CAO为阿片受点部分激剂,Ke为9×10~(-9)mol/L。保温时间较长或剂量较大,其拮抗效应经多次冲洗仍然存在,激剂作用亦不能被纳洛酮(N_x)翻转。A-α-CAO对豚鼠回肠纵肌(GPI)呈完全激剂效应,IC_(50)为5.7×10~(-10)mol/L,冲洗不能除去此种作用,但可被N_x翻转。在大鼠输精管(RVD)和兔输精管(RbVD)上A-α-CAO呈抗剂效应,pA_2值分别为7.5和7.6,作用也不易被冲洗除去。A-α-CAO可抑制~3H-依托啡(~3H-Etor)与小鼠脑勻浆P_2制备的特异给合,IC_(50)为3.2×10~(-9)mol/L,冲洗6次后A-α-CAO对~3H-Etor高亲合力结合的抑制仍达96％。     

尿毒症患者体液内中分子组分的多级色谱分离比较及质谱分析

采用凝胶色谱、离子交换色谱以及反相高效液相色谱法, 将尿毒症患者的尿样和血样以及正常人的尿样和血样进行了多级分离和比较. 通过凝胶色谱法, 从正常人的尿液以及尿毒症血清和尿液中分离出相对于正常人血清具有异常高浓度的A, B 2个中分子组分. 不同试样来源的A峰中分子物的离子交换色谱分离结果证明, A-3亚峰中分子物, 是尿毒症患者因肾衰难以通过尿液将其排除故而滞留在血清内的重要成分, 正常人却可以通过尿液将其排于体外. 将来自尿毒症血清及正常人尿液的A-3亚峰中分子物经脱盐处理后, 进行了基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱分析, 证明A-3组分由分子量分别为839, 873, 1007, 1106, 1680, 2015的6种化合物组成. 最后, 采用反相高压液相色谱法对A-3亚峰中分子组分进行了进一步分离, 得到了6个只含单一中分子化合物成分的组分. 至此, A-3组分内的中分子物得到了彻底的分离和纯化, 为进一步确定其结构以及病理生理作用奠定了基础.