| 光激发四苯基卟啉钴氧化还原反应机理研究 |
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| 引用本文： | 曹洪玉,王梦妍,马子辉,唐乾,王立皓,郑学仿.光激发四苯基卟啉钴氧化还原反应机理研究[J].化学通报,2021,84(9):926-931. |
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| 作者姓名： | 曹洪玉 王梦妍 马子辉 唐乾 王立皓 郑学仿 |
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| 作者单位： | 大连大学生命科学与技术学院,大连大学环境与化学工程学院,大连大学环境与化学工程学院,大连大学生命科学与技术学院,大连大学环境与化学工程学院,大连大学 辽宁省生物有机化学重点实验室;大连大学 辽宁省生物有机化学重点实验室 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金项目(21601025,21571025,21601024)和大连市高层次创新人才项目(2017Q156)资助 |
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| 摘 要： | 金属卟啉在光激发条件下会呈现出重要催化特性和光学性质。四苯基卟啉亚钴(Co~Ⅱ TPP)性质稳定,难以通过强氧化剂氧化至四苯基卟啉钴(Co~ⅢTPP)。本文分别利用全波长氙灯与355nm激光脉冲诱导Co~Ⅱ TPP,探究其分子内的氧化还原过程。研究发现,Co~Ⅱ TPP的Soret带最大吸收峰随光照时长的递增出现红移,且吸收强度呈现先下降后上升的趋势,最大吸收峰位置由415nm逐渐红移至433nm,其Q带最大吸收峰位置由532nm逐渐红移至545nm。两种光源诱导Co~Ⅱ TPP均出现稳态吸光度的降低,分子内的活性中心钴离子由Co~(2+)氧化到Co~(3+)。咪唑使得Co~Ⅱ TPP受光诱导后更易出现稳态吸收峰红移。Co~Ⅱ TPP的瞬态吸收光谱有3个瞬态吸收峰,激光激发含咪唑的Co~Ⅱ TPP溶液仅在396nm出现单个瞬态吸收峰。数据表明光激发时,电子从卟啉的π成键分子轨道向具有配体特征的π~*反键分子轨道迁移,发生金属对配体的电荷迁移,生成稳定的高价态Co~Ⅲ。
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| 关 键 词： | 四苯基卟啉钴 光激发氧化还原 紫外可见光谱 瞬态吸收光谱 |
| 收稿时间： | 2020/12/18 0:00:00 |
| 修稿时间： | 2021/4/1 0:00:00 |
Photo-Induced Redox Reaction Mechanism of Cobalt Tetraphenylporphyrin |
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| CAO Hong-yu,WANG Meng-yan,MA Zi-hui,TANG Qian,WANG Li-hao and ZHENG Xue-fang.Photo-Induced Redox Reaction Mechanism of Cobalt Tetraphenylporphyrin[J].Chemistry,2021,84(9):926-931. |
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| Authors: | CAO Hong-yu WANG Meng-yan MA Zi-hui TANG Qian WANG Li-hao and ZHENG Xue-fang |
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| Institution: | College of Life Science and Biotechnology,Dalian University,Dalian,Liaoning,College of Environment and Chemical Engineering,Dalian University,Dalian,Liaoning,College of Environment and Chemical Engineering,Dalian University,Dalian,Liaoning,College of Life Science and Biotechnology,Dalian University,Dalian,Liaoning,College of Environment and Chemical Engineering,Dalian University,Dalian,Liaoning,Liaoning Key Laboratory of Bio-organic Chemistry,Dalian University,Dalian,Liaoning |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Cobalt-Coordinated Tetraphenylporphyrin Photo-Induced Redox Uv-visible Absorption Spectrum Transient Absorption Spectrum |
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