Pd-Sn络合物催化乙炔羰基化的活性

在常压常温下,PdCl_2-SnCl_2-MeOH体系催化乙炔羰化反应的主要产物为丙烯酸甲酯.但我们发现在类似条件下,采用(φ_3P)_2PdCl_2-SnCl_2-HCl-BuOH催化体系,其主要产物为饱和的丙酸丁酯,而不是不饱和的丙烯酸丁酯.     

(Pd-Cu)/C上苯乙烯氧化羰化合成肉桂酸甲酯的研究

在常压130℃下研究了Pd-Cu催化剂组成,反应温度,少量添加剂和原料气中O_2含量等对苯乙烯氧化羰化合成肉桂酸甲酯的影响,并对催化剂的形、相态进行表征.发现O_2有双重作用;O_2不仅使Pd-Cu之间的价态循环,而且能抑制反应过程中饱和苯丙酸甲酯的生成.指出催化反应中Pd-Cu之间的催化协同效应促进了产物的生成.初步讨论了本反应的机理.     

乙炔羰化合成丙酸丁酯的动力学和机理

以(φP)_2PdCl_2-HCl-SnCl_2-BuOH为催化体系,考察了常压下乙炔羰化合成丙酸丁酯的均相反应动力学。由实验得到总反应速率方程,表明总反应速率与C_2H_2,CO的浓度无关,是零级反应。反应的表观活化能E为2.5Kcal/mol,在反应的各步骤中,假定醇的络合活化是速率的控制步骤,则导出的总速率方程与实验方程是一致的,还对反应机理进行了简要的阐明。     

双金属Ni-Cu催化剂用于催化乙醇羰化合成丙酸和丙酸乙酯

研究了Ni-Cu(催化剂的比表面积、原料气含O_2量等对乙醇羰化合成丙酸和丙酸乙醇的影响。在常压和300℃下,Cu_(2+)为2.2％和CO/C_2H_5OH=2.8(摩尔)时,丙酸和丙酸乙酯收率最高。对Cu_(2+)在催化剂中的作用以及催化剂的稳定性进行了讨论。     

双金属Ni-Cu负载型催化剂用于乙醇羰化合成丙酸乙酯

研究了Ni-Cu催化剂的不同载体、反应温度、添加剂和C_2H_5I/C_2H_5OH比对乙醇羰化合成丙酸乙酯的影响。在常压和300℃下,丙酸乙酯的收率在50—60％之间,载体以活性炭最佳,NiI_2。添加剂能提高丙酸乙酯的收率,C_2H_5I在反应过程中能循环使用。讨论了载体、助催化剂的催化作用原理以及双金属的协同效应。