Pd-Sn络合物催化乙炔羰基化的活性

在常压常温下,PdCl_2-SnCl_2-MeOH体系催化乙炔羰化反应的主要产物为丙烯酸甲酯.但我们发现在类似条件下,采用(φ_3P)_2PdCl_2-SnCl_2-HCl-BuOH催化体系,其主要产物为饱和的丙酸丁酯,而不是不饱和的丙烯酸丁酯.     

乙炔羰化合成丙酸丁酯的动力学和机理

以(φP)_2PdCl_2-HCl-SnCl_2-BuOH为催化体系,考察了常压下乙炔羰化合成丙酸丁酯的均相反应动力学。由实验得到总反应速率方程,表明总反应速率与C_2H_2,CO的浓度无关,是零级反应。反应的表观活化能E为2.5Kcal/mol,在反应的各步骤中,假定醇的络合活化是速率的控制步骤,则导出的总速率方程与实验方程是一致的,还对反应机理进行了简要的阐明。