双折射晶体——重要的光功能材料

介绍双折射晶体作为光隔离器件所应具备的条件,对光隔离器中使用的几种主要材料性能进行比较,指出分子或基团线性极化率与晶体结构参数可作为双折射新晶体材料探索的重要依据。     

Pd-Sn络合物催化乙炔羰基化的活性

在常压常温下,PdCl_2-SnCl_2-MeOH体系催化乙炔羰化反应的主要产物为丙烯酸甲酯.但我们发现在类似条件下,采用(φ_3P)_2PdCl_2-SnCl_2-HCl-BuOH催化体系,其主要产物为饱和的丙酸丁酯,而不是不饱和的丙烯酸丁酯.     

乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯

发现乙炔在PdCl_2-FeCl_3-H_2SO_4催化体系存在下以丁醇为溶剂进行氧化羰基化反应,可以得到(顺、反)丁烯二酸二丁酯。在常压和60℃下,催化剂得率为14g/1gPdCl_2·hr,产物收率为74 ％;而在6大气压和80℃下,得率平均为125g/1gPdCl_2·hr,收率达到84％。还提出了一个乙炔双金属络合活化成键的结构模型,来说明乙炔羰基化的微观反应机理。     

含氮杂环铜络合物在醇类氧化羰基化反应中的催化活性

研究了用氯化亚铜-吡啶类络合物作催化剂,醇类在低压下的氧化羰基化合成碳酸丁酯(及碳酸甲酯和碳酸乙酯)的反应,在10kg/cm~2和120℃条件下,催化剂的活性为 275克(BuO)_2CO/克CuCl·小时.压力、Py/CuCl比例、CuCl含量、水含量和配体的结构对络合物的催化活性都有影响,提出了反应机理的初步设想,讨论了水含景和配体结构对络合物催化剂反应活性的影响。     

SO_4~(2-)/TiO_2、PO_4~(3-)/TiO_2、BO_3~(3-)/TiO_2系列固体酸的酸性、结构和晶相的研究

制备了ＳＯ４２－／ＴｉＯ２（Ⅰ）、ＰＯ４３－／ＴｉＯ２（Ⅱ）、ＢＯ３３－／ＴｉＯ２（Ⅲ）系列固体酸。用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱对该系列固体酸进行结构表征,结果表明ＳＯ４２－与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配位结构和共价硫酸盐共存,ＰＯ４３－与ＴｉＯ２表面的结合为桥式三配位结构,ＢＯ３３－与ＴｉＯ２表面的结合为单齿单配位结构和螯桥混合式三配位结构共存。用由溶液中正丁胺的吸附等温线测定固体表面酸度的方法测定了样品的酸量,结果表明酸量大小为Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ。用ＸＲＤ技术对该系列固体酸进行考察,衍射图分析提示该系列固体酸主要都为锐钛矿型晶型,但Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中又各自夹杂其它不同的晶型     

乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯的反应动力学和机理

在常压下,考察了在PdC1_2-FeCl_3-H_2SO_4-BuOH催化体系中乙炔氧化羰基化合成丁烯,二酸二丁酯的反应动力学。所得结果验证了乙炔形成双金属络合活化机理的合理性,提出了因分子岐化反应而得到顺反异构体产物的反应历程。