钙钛矿型复合稀土铁氧化物电子结构的第一性原理研究

采用基于赝势平面波基组的第一性原理方法对一系列具有钙钛矿结构的复合稀土铁氧化物RFeO₃ (R＝镧系稀土元素)的构型和电子结构进行了系统研究. 考察了铁磁(FM)和反铁磁(AFM)两种磁结构, 其中AFM型在常温下更为稳定, 且其构型优化结果更接近于实验测量值. 不论是FM还是AFM构型, R原子的磁距均与自由R^3＋离子相同; 对于Fe原子, 在FM结构中的磁距较AFM类型来得小; 随着R原子序数的增加, 两种磁结构中Fe原子的磁距均呈减小趋势; 对于相同类型的RFeO₃化合物, 具有非常类似的能带结构, 其中AFM构型在费米能级处存在明显的带隙, 而FM型化合物则具有金属特性.     

(Pd-Cu)/C上苯乙烯氧化羰化合成肉桂酸甲酯的研究

在常压130℃下研究了Pd-Cu催化剂组成,反应温度,少量添加剂和原料气中O_2含量等对苯乙烯氧化羰化合成肉桂酸甲酯的影响,并对催化剂的形、相态进行表征.发现O_2有双重作用;O_2不仅使Pd-Cu之间的价态循环,而且能抑制反应过程中饱和苯丙酸甲酯的生成.指出催化反应中Pd-Cu之间的催化协同效应促进了产物的生成.初步讨论了本反应的机理.     

Synthesis and Crystal Structure of Cubane—typeMolybdenum Cluster ComplexMo4S4（DTP）4[μ—SOP（OEt）2]2

1 INTRODUCTION Trinuclear molybdenum complexes with Mo3(3-S)(-O)n(-S)3n (n = 0~3) cores have been extensively studied on their diversified reactions towards various organic ligands and many metals. Many derivatives with Mo3S4 core have been rationally synthesized from the cation precursor [Mo3S4(H2O)9]4+ and its neutral derivative Mo3(3-S)(-S)3(DTP)4(H2O)[1]. However, due to their structural lability, complexes with Mo3(3-S)(-O)n(-S)3n (n = 1~3) cores have been reported limitedl…     

轻稀土金属β-二酮络合物催化丙烯二聚的研究

本文对以轻稀土金属β-二酮络合物为基础的催化丙烯二聚体系进行了探索性研究。找出了Pr(acac)_3。H_2O/Et_3Al_2Cl_3/PPh_3体系,在Al/Pr为30—50、P/Pr为3—6、温度为60—80℃范围内有较高二聚活性1200—1300molC_3~-/molPr·h和二聚转化率50—60％。在RE(ac-ac)_3/Et_3Al_2Cl_3/PPh_3和Pr(β-二酮)_3/Et_3Al_2Cl_3/PPh_3体系中,活性顺序分别为Ce～Pr>La>Nd>Sm和六氟乙酰丙酮>乙酰丙酮>二苯二甲酰甲烷,其二聚物的组成分布为:甲基戊烯64～66％,线性烯烃24.1—26.4％。二聚选择性在77—93.3％之间。     

经由MOFs煅烧制得多孔Fe2O3表面修饰十二烷基磺酸钠:一种高活性且易回收的燃油脱氮光催化剂（英文）

化石燃料燃烧的排放物是目前最严重的环境污染源,其中含氮有机物燃烧产生的NOx等是污染大气和形成雾霾的主要污染物.伴随石油存量的不断减少、重质石油的更多利用以及机动车的大规模增加,由此引起的污染问题日趋严重,因此发展高效的燃油脱氮技术对保护环境意义重大.光催化氧化是近几十年发展起来的新型高级氧化还原技术,由于其可以利用太阳光且在室温下进行,成本低易于进行,是一类理想的燃油脱氮技术.在众多光催化材料中,α-Fe2O3无毒、廉价且具有合适的带隙(2.3 eV),是目前公认较好的光催化材料.然而,在光催化过程中α-Fe2O3较快的电子-空穴复合速度以及过低的比表面积极大降低了其效率.通常,选择性地设计高比表面的多孔半导体金属氧化物被认为是一种简单且实效的提高光催化反应效率的方法.近年来,以金属有机框架结构(MOFs)为硬模板制备多孔金属氧化物的方法逐渐获得了科学家们的关注,这主要得益于热稳定性差的MOFs本身可以通过调控金属离子以及配体种类从而实现原位均匀的调节和修饰半导体金属氧化物,而且可以作为获得多孔性材料的基底.本文通过水热法合成了一种典型的MOFs即MIL-100(Fe).利用MIL-100(Fe)材料自身多孔性及热不稳定性,采用自模板法煅烧制备成多孔Fe2O3.制得的多孔Fe2O3亲油性较差,进行模拟燃油脱氮光催化反应时相互之间容易聚集成团,无法均匀分散于燃油体系中,导致光催化脱氮效率较低.因此,若能对所得多孔Fe2O3进行表面修饰使其亲油性增强并可均匀分散于于燃油体系中,无疑将促进底物的吸附,从而提高光催化燃油脱氮效果.Fe2O3表面带有正电荷,因此我们巧妙地选用一种阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)作为修饰剂,采用简单的静电自组装方法制备了SDS/Fe2O3光催化剂.选用吡啶脱氮作为探针反应,考察了SDS/Fe2O3复合光催化剂的可见光光催化性能.结果表明,与未使用修饰剂的Fe2O3相比,SDS/Fe2O3中长链烷基的存在使其表面亲油性增强,能够在模拟燃油溶液中更加均匀地分散进而提高了脱氮效率.其中煅烧温度为450 C且修饰0.25%SDS的样品活性最佳,可见光(λ≥420 nm)照射240 min后吡啶的脱氮率接近100%.     

Syntheses and Crystal Structures of Molybdenum-Sulfur Clusters Mo_3S_4 (dtp)_3(o-CH_3OC_6H_4COO)(Py) and Mo_3S_4 (dtp)_3(p-HOC_6H_4COO)(DMF)·EtOH

1 INTRODUCTION Recent years have seen a drastic increase of compounds containing the Mo3S4 core. A major synthetic route to these compounds is by the reaction of the aqua ion [Mo3S4(H2O)9]4+ with different kinds of ligands replacing some or all of the water molecules. In this way, Mo3S4(dtp)4(H2O), which was synthesized by the spontaneous- assembly method in 1986[1] and its structural characterization and chemical reactivity have been well recognized [2], can be rationally synthesize…     

^31P NMR Studies on the Ligand Dissociation of Trinuclear Molybde-num Cluster Compounds

A series of carboxylate-substituted trinudear molybdenum dus-ter compounds formulated as Mo3S4(DTP)3(RCO2)(L), where RffiH, CH3, C2H5, CH2Cl, CCl3, R^1C6H4(R^1 is the group on the benzene ring of aromatic carboxylate ), L=pyridine,CH3CN, DMF, have been synthesized by the ligand substitu-tion reaction. The dissociation of the loosely-coordinated ligand L from the cluster core was studied by ^31p NMR. The dissocia-tion process of L is related to the solvent, temperature, and acidity of carboxylate groups, so as to affect the solution struc-ture and reactive properties of the duster. The long-distance in-teraction between ligands RCO2 and L is transported by Mo3S4 core.     

等度反相高效液相色谱法测定茶多酚中的儿茶素和咖啡因

 介绍一种简便的等度反相高效液相色谱分析茶多酚中 5种儿茶素和咖啡因的快速方法。样品总的分析时间在 0 5h内。色谱柱为ResolveC18;流动相为水 体积分数为 85 %的磷酸水溶液 乙腈 N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)(体积比为 85 9∶1∶12 0∶2 0 ) ;柱温为 43℃ ;紫外检测波长为 2 80nm。研究了流动相中改良剂DMF与容量因子的关系。被测组分的含量与其峰面积有良好的线性关系 (r =0 .9992～ 0 .9999) ;加标回收率在 83.33%～ 10 4.42 %(RSD在 0 .74%～ 1.43% )。     

水合法合成樟脑副产油中异莰烷的分离和鉴定

樟脑的工业生产通常采用同分异构法。1985年南开大学研制成功树脂催化莰烯直接水合制异龙脑的新工艺,福建省武平林产化工厂引进该技术,用自行研制的9^#催化剂处理异龙脑脱氢后的副产物,提高了副产物与樟脑分离效率。但采用水合法合成樟脑,每生产1t樟脑仍然产生约0.2t副产油,经济效益较低,采用我们的开发的分离回收工艺,可有效地回收副产油中的二甲苯、莰烯（三环烯）、樟脑和未知组分A与B的混合物,水合法生产樟脑的脱氢事国产油中含有有两个主要未知组分（A、B）,其总含量约占副产油的29％,沸点及在气相色谱的保留时间十分接近,经过60个塔板数的精馏塔分离可得总含量约90％的混合物,经二次分馏,可分别收集A与B不同质量比的馏分。利用气相色谱、质谱、核磁共振等分析方法,鉴定出A和B分别是外－2,2,3－三甲基双环[2,2,1]庚烷（外异莰烷）和内－2,2－3－三甲基双环[2,2,1]庚烷（内异莰烷）。     

双金属Ni-Cu催化剂用于催化乙醇羰化合成丙酸和丙酸乙酯

研究了Ni-Cu(催化剂的比表面积、原料气含O_2量等对乙醇羰化合成丙酸和丙酸乙醇的影响。在常压和300℃下,Cu_(2+)为2.2％和CO/C_2H_5OH=2.8(摩尔)时,丙酸和丙酸乙酯收率最高。对Cu_(2+)在催化剂中的作用以及催化剂的稳定性进行了讨论。