乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯

发现乙炔在PdCl_2-FeCl_3-H_2SO_4催化体系存在下以丁醇为溶剂进行氧化羰基化反应,可以得到(顺、反)丁烯二酸二丁酯。在常压和60℃下,催化剂得率为14g/1gPdCl_2·hr,产物收率为74 ％;而在6大气压和80℃下,得率平均为125g/1gPdCl_2·hr,收率达到84％。还提出了一个乙炔双金属络合活化成键的结构模型,来说明乙炔羰基化的微观反应机理。     

Pd-Sn络合物催化乙炔羰基化的活性

在常压常温下,PdCl_2-SnCl_2-MeOH体系催化乙炔羰化反应的主要产物为丙烯酸甲酯.但我们发现在类似条件下,采用(φ_3P)_2PdCl_2-SnCl_2-HCl-BuOH催化体系,其主要产物为饱和的丙酸丁酯,而不是不饱和的丙烯酸丁酯.     

乙炔羰化合成丙酸丁酯的动力学和机理

以(φP)_2PdCl_2-HCl-SnCl_2-BuOH为催化体系,考察了常压下乙炔羰化合成丙酸丁酯的均相反应动力学。由实验得到总反应速率方程,表明总反应速率与C_2H_2,CO的浓度无关,是零级反应。反应的表观活化能E为2.5Kcal/mol,在反应的各步骤中,假定醇的络合活化是速率的控制步骤,则导出的总速率方程与实验方程是一致的,还对反应机理进行了简要的阐明。     

含氮杂环铜络合物在醇类氧化羰基化反应中的催化活性

研究了用氯化亚铜-吡啶类络合物作催化剂,醇类在低压下的氧化羰基化合成碳酸丁酯(及碳酸甲酯和碳酸乙酯)的反应,在10kg/cm~2和120℃条件下,催化剂的活性为 275克(BuO)_2CO/克CuCl·小时.压力、Py/CuCl比例、CuCl含量、水含量和配体的结构对络合物的催化活性都有影响,提出了反应机理的初步设想,讨论了水含景和配体结构对络合物催化剂反应活性的影响。     

聚乙烯球晶在单向拉伸下的形变Ⅱ

用电子显微镜研究了聚乙烯球晶在单向拉伸下由球晶结构转变到纤维结构的全部过程,电子显微图象及大小角电子衍射表明,纤维是由一束“细纤维”所组成,细纤维则是由垂直于细纤维轴的折迭链块沿纤维轴的方向平行排列而组成的。     

乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯的反应动力学和机理

在常压下,考察了在PdC1_2-FeCl_3-H_2SO_4-BuOH催化体系中乙炔氧化羰基化合成丁烯,二酸二丁酯的反应动力学。所得结果验证了乙炔形成双金属络合活化机理的合理性,提出了因分子岐化反应而得到顺反异构体产物的反应历程。