21世纪化学的前瞻

本文从化学的研究对象、内容和方法的更新 ,展望 2 1世纪的化学更加辉煌的发展。     

草酸钬水合物的简正振动分析

研究了草酸钬水合物HO_2(C_2O_4)_3·3H_2O的100—4000cm~(-1)波数范围的付立叶变换红外光谱。由于草酸钬晶体具有无限网络的结构,为了简化计算过程,根据这一分子的结构特点,选择了两个能反映这一特征的模型Ⅰ和Ⅱ,分别应用NORVIB程序进行简正坐标计算处理,由位能分布的计算结果对这一波段的红外谱带做了指认,计算值与实验值的平均偏差为4.27cm~(-1)。     

N1923从碱性氰化液中萃取金(Ⅰ)的研究

采用放射性同位素１９８Ａｕ示踪法研究了伯胺Ｎ１９２３和ＴＢＰ从碱性氰化液中萃取金（Ⅰ）,考察了酸化率、水相ｐＨ值、萃取剂浓度等对萃取率的影响,以及ＮａＯＨ对载金有机相的反萃作用。结果表明,ＴＢＰ含量大于２０％,酸化的Ｎ１９２３与ＫＡｕ（ＣＮ）２摩尔比值在１：１时,金能够完全被萃取。载金有机相可采用０．ｌｍｏｌ·Ｌ－１的Ｎａ０Ｈ溶液定量反萃。机理研究表明,伯胺和ＴＢＰ萃取Ａｕ（ＣＮ）２－,符合ＢＣ类协同萃取机理。当金浓度大于１０ｇ·Ｌ－１时,在萃取有机相中形成纳米级的聚集体。     

环烷酸铕-环烷酸钠微乳体系的荧光光谱

许多萃取剂也是表面活性剂 ,在萃取过程中 ,涉及到反向胶团和微乳状液的形成、变和破坏等现象．研究含稀土反胶团和微乳状液中稀土离子的存在状态 ,了解稀土对微乳状液结构的影响 ,对了解稀土萃取过程的机制具有重要的意义［１］．我们曾应用多种手段 ,如红外光谱、核磁共振、小角Ｘ 射线衍射、激光光散射、透射电镜等 ,对皂化环烷酸／水／仲辛醇／正庚烷微乳体系的结构和性质进行了研究［２ -７］．在透射电镜下观察到皂化环烷酸体系形成的微乳状液结构呈球形 ,萃取稀土离子后 ,有机相中形成的聚集体颗粒在电镜下观察 ,离子的平均直径介于…     

季铵盐从氰化物溶液中萃取金的研究:基于氢键结构的萃合物模型

通过 Ｆｏｕｒｉｅｒ变换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）,扩展Ｘ射线吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）,等离 子发射（ＩＣＰ）和同位素示踪等方法对氯化甲基三烷基铵（Ｎ２６３）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－正十二 烷和Ｎ２６３－异辛醇－正十二烷从ＫＡｕ（ＣＮ）_２水溶液中萃取金的机理进行了深入的研究．应 用高分辨红外光谱证实负载有机相中ＣＮ伸缩振动吸收随萃金体系中助萃剂的不同而不 同,并将负载有机相中Ａｕ（ＣＮ）_２~－与助萃剂的相互作用归因于氢键机制,认为萃金体系中 的萃合物模型为基于氢键的超分子体系     

稀土萃取分离工艺研究新进展

综述了近年来我们实验室在稀土萃取分离工艺研究方面取得的一些新进展。主要有:(1)稀土萃取分离工艺的计算机一步放大;(2)回流启动技术;(3)三出口新工艺;(4)稀土料液浓缩新方法;(5)稀土与非稀土元素的分离;(6)专家系统技术在稀土萃取分离工艺控制中的应用。     

Fractal phenomena in molecular mechanics calculation

It is proposed that in molecular mechanics calculation points belonging to various stable or meta-sta-ble conformtrs are mixed up and form fractal structures in conformation space.The calculation results show the following two phenomena:(i)Two levels of structure with fractal feature were observed.Around the conformer without mirror symmetry points belonging to the conformer and its enantiomer are mixed up and form the first level of fractal structure; on the boundary of the attractive basin o{ each atlractor,points belonging to different attractors form the second level of fractal structure.(ii) The variation of molecular mechanics parameters will influence the structure and area of each attractive basin significantly The above phenomena may become the basis of a new method for solving the troublesome multi-minimum-point problem in molecular mechanics calculation.     

重要生物微量元素和常见负电性元素在不同价态和电子组态下的轨道指数和电负性

本文用Xα方法计算出不同价态与电子组态下锰、铁、钴、铜、锌及钼等过渡族重要生物微量元素和氮、氧、氟、磷、硫、氯、硒和溴等常见负电性元素的数值原子轨道和轨道电负性值,再用数值拟合方法得出这些原子轨道的单ξ和双ξSlater型基函数的指数.研究了这些元素的原子所带电荷和电子组态对其原子轨道指数与轨道电负性的影响,给出了相应的回归公式.这些公式有较高的精确度,不但为研究这些元素化合物的电子结构提供基础参数,也为电荷自洽型的计算提供较可靠的计算公式.     

稀土氨基酸配合物的研究(Ⅲ)——[Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl配合物的晶体结构

在水溶液中合成并培养了甘氨酸镨(或钐)配合物单晶,元素分析结果表明,化学式可用Ln(Gly)_2·Cl_3·3H_2O表示(Ln=Pr,Sm;Gly为甘氨酸)。X射线衍射测定结果,其结构式为(Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl,属单斜晶系,空间群P2_1/n,Z=2,晶胞参数为:a=1.0055(2),b=1.4619(3),c=1.0041(2)nm,β=102.09(1)°。每两个中心Pr~(3+)由两个甘氨酸羧基桥联成双核配合物。Pr~(3+)还与一个甘氨酸羧基双齿配位,再与3个O(H_2O)和一个Cl配位。Pr~(3+)的配位数为8。配位多面体由两个三角十二面体组成。