针镍矿实验电子密度分布的研究

针镍矿反常的配位数及配位距离使其在矿物学和结构化学方面引起了人们的重视。我们从高分辨的X射线衍射数据得到了它的实验电子密度的分布。从Ni,S原子孤对电子的分布以及它们明显地远离Ni和S的核表明在Ni和S之间是多重的配键,而在Ni和Ni之间是通常的配价键。这个结论与针镍矿中Ni和S的反常配位数、配位多面体的型式、原子间的键距以及它的部分金属特性等是完全符合的。     

稀土氨基酸配合物的研究(Ⅲ)——[Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl配合物的晶体结构

在水溶液中合成并培养了甘氨酸镨(或钐)配合物单晶,元素分析结果表明,化学式可用Ln(Gly)_2·Cl_3·3H_2O表示(Ln=Pr,Sm;Gly为甘氨酸)。X射线衍射测定结果,其结构式为(Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl,属单斜晶系,空间群P2_1/n,Z=2,晶胞参数为:a=1.0055(2),b=1.4619(3),c=1.0041(2)nm,β=102.09(1)°。每两个中心Pr~(3+)由两个甘氨酸羧基桥联成双核配合物。Pr~(3+)还与一个甘氨酸羧基双齿配位,再与3个O(H_2O)和一个Cl配位。Pr~(3+)的配位数为8。配位多面体由两个三角十二面体组成。     

铈、镨二乙基磷酸盐的晶体结构

合成了Ce[PO_2(OC_2H_5)_2]_3和Pr[PO_2(OC_2H_5)_2]_3(简称Ce(DEP)_3和Pr(Pr(DEP)_3)。用四圆衍射仪测定了其晶体结构。它们均属三斜晶系,空间群P1。晶胞参数,对Ce(DEP)_3:α=10.324(4)A,b=12.861(4)A,c=13.998(5)A,x=106.49(3)°,β=112.83(4)° γ=115.61(3)°,V=1296(1)A~3,Z=2;对Pr(DEP)_3:α=10.27(1)A,b=11.81(1)A,c=12.51(1)A,x=109.93(9)°,β=111.9(9)°,γ=93.0(1)°,V=1293(3)A~3,Z=2。用Patterson法并经分块全矩阵最小二乘法修正,最后的R值,Ce的为0.1071,Pr的为0.1066。结构分析指出,两种配合物结构类似,Ce和Pr原子均由二乙基磷酸根的六个氧原子配位形成八面体构型。     

稀土胺羧酸配合物的研究 I. {[MnGd(DTPA)(H2O)5]2·H2O}n配合物的合成和晶体结构

本文首次合成了{MnLn(DTPA)(H2O)5]·H2O}n异核链式配合物(Ln=Gd, Er, Y)单晶,测定了{[MnGd(DTPA)(H2O)5]2·H2O]n的单晶结构。     

四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下, 在无水乙腈中合成了1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体。元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF3SO3)3(CH3CN)。用X射线衍射方法研究了其单晶结构。晶体属单斜晶系, P21/a空间群。晶胞参数为a=1.7335(4), b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm, β=97.64(3)°, V=2.7171(2)nm^3, Z=4。其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体。     

稀土胺羧酸配合物的研究 I. {[MnGd(DTPA)(H2O)5]2·H2O}n配合物的合成和晶体结构

本文首次合成了{MnLn(DTPA)(H2O)5]·H2O}n异核链式配合物(Ln=Gd, Er, Y)单晶,测定了{[MnGd(DTPA)(H2O)5]2·H2O]n的单晶结构。     

准晶体的晶胞构成及准晶格的推导

本文从结晶化学原理及二十面体相出发,提出了八次对称准晶体中可能存在的两种配位多面体形式——三角十六面体及带帽反棱柱。推导了该类准晶体的一维及二维准晶格。运用传统结晶学中定义Bravais晶胞的原则定义了准晶体中五次、十次、八次、十二次对称准晶体的四种二维准晶胞。本文作者认为准晶体实际上是具无公度平移周期的晶体,该类晶体的无公度平移对称,是通过放大或缩小这两种具分数维特征的对称操作来实现的。     

青河石(Qingheiite)的晶体结构

本文根据帕特逊法及富利叶合成测定了青河石的晶体结构,结构参数经最小二乘法修正后R=0.055,结构分析表明,青河石为wyllieite族中其M(2a)位置为Mg端员,M(1)位置为Mn端员的新矿物,晶体化学式为:Na_2NaMnMn_2Mg_2(Al,Fe)_2(PO_4)_6。     

安康矿一维无公度调制结构的电子衍射研究

用电子衍射方法研究了我国新发现的矿物安康矿(Ba_0.827(Ti_5.827V_2.294Cr_0.053)O₁₆)的一维无公度调制结构。确定了其平均结构属四方晶系,平均结构的晶胞参数为a=10.2?,c=2.96?。沿c方向的调制波长为λ=2.30c。详细分析了安康矿电子衍射花样的特征,讨论了安康矿无公度调制结构的可能机制,提出一个空位-位移型调制结构的模型,并讨论了因位移函数初始位相各处不一而引起的 关键词：     

EXPERIMENTAL ELECTRON DENSITY ANALYSIS OF MILLERITE

The millerite is of mineral--crystallographic and structure-chemical interest because ofits unusual coordinate number and distances. The experimental electron density distributionof millerite has been determined from high resolution X--ray diffraction data. According tothe distribution of lone pair electrons and their long distances from the nucleus of Ni andS atoms, we suggest that there are multiple coordinate bonding between Ni and S atoms andnormal coordinate bonding between Ni and Ni atoms. These are in reasonable agreement withthe unusual coordinate number, distorted coordinate polyhedron, bonding distances betweenatoms and some metallic properties of millerite.