二-(2-乙基已基)磷酸与稀土络合物的福里埃变换红外光谱

二-(2-乙基已基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,已广泛地应用于稀土元素、核燃料等湿法冶金及分析技术中。我们采用Nicolet 7199B型福里埃变换红外光谱仪,对钇和14个镧系元素与D2EHPA生成的络合物进行深入研究,观察其特征峰的变化,并运用电子计算机的减法功能,获得减法光谱,得到了一些新的结果。这些研究结果有助于进一步了解稀土与D2EHPA络合物的结构与性质。     

FOURIER TRANSFORM FAR INFRARED SPECTRA AND NORMAL COORDINATE ANALYSIS OF FIFTEEN RARE-EARTH OXALATE HYDRATES

The Fourier transform far infrared spectra of oxalate hydrates of whole rare-earth series except Pm and Sc are investigated in the range of 100-400 cm~(-1). The assignment of vibrational frequencies is made on the basis of normal coordinate analysis using our NORVIB program. The model used for the hghter elements of the lanthanide series (La to Eu) is based on the crystal structure of Nd_2(C_2O_4)_3. 10H_2O, in which each lanthanide ion is surrounded by nine O atoms, six from three oxalate ions and three from Water molecules.The model adopted for the heavier elements of the lanthanide series (Gd to Lu) and Ytterbium is based on the crystal structure of Yb_2(C_2O_4)_3· 6H_2O, in which each ion is surrounded by eight atoms, six from three oxalate ions and two from water molecules. The variation of the metal-ligand frequencies and force constants with the atomic numbers of lanthanides is plotted and discussed.     

氮杂大环钕配合物[Nd(L)(CH~3CN)(CF~3sO~3)~3]的合成和结构

本文报道了三价钕与氮杂大环(简称L)配合物的合成和晶体结构.配合物组成为[Nd(L)-(CH_3CN)(CF_3SO_3)_3],晶体属于三斜晶系,空间群为PI,晶胞参数α=0.8738(2),b=1.2870(3),c=1.2900(3)nm;α=85.63(2),α=87.25(2),γ=78.30(2)°;最终偏差因子R=0.0370,R_w00385.配合物中钕为8配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱体.     

关於华保定同志的意见的讨论

(一) 自从”关於相规的推导法的一点补充意见”一文在本年化学通报1月号发表后,我们非常高兴地读到了华保定同志所提的,关於“体系中任一组分在体系的各相中是否都存在”这一问题的讨论意见。华同志的意见实际上接触到一个更为重要的问题,即是否足够注意“热力学理论的宏观性质”的问题。因此,先把这一问题提出来谈一谈,我想一定会有许多同志感觉兴趣的。我们知道相规是热力学的一部分,而热力学是一种宏观理论。在热力学中所用的描写物态的变数和函数都是宏观量。从分子运动论看来,也就是从微观方面看来,这些宏观量都是平均数,都是统计     

联苯甲酰双缩氨基脲硫氰酸根硝酸根混合阴离子配位钕(Ⅲ)配合物的合成与结构

合成了联苯甲酰双缩氨基脲硫氰酸根、硝酸根混合配位的钕(Ⅲ)配合物。在此配合物中只有1个链状配体,另有2个硫氰酸根、1个硝酸根和1个水分子参与配位。总配位数是9。晶体结构分析表明,该配合物晶体属三斜晶系,P空间群。晶胞参数a=10。866(2),b=13.687(3),c=15.433(3),α=98.75(4)°,β=107.64(5)°,γ=112.14(5)°。最终偏差因子R=0.075。用INDO方法计算结果表明:NCS对Nd(Ⅲ)的配位比=C基对Nd(Ⅲ)的配位强。     

镧系元素化合物的电子结构和化学键——六硝酸合钕阴离子[Nd(NO_3)_6~(3—)]

用INDO法研究了六硝酸合钕阴离子的电子结构。钕和硝酸根的化学键具有96％的共价性。钕的5d轨道对成键贡献最大,4f轨道对成键没有贡献。在配位体向中心原子提供的12个向心的群轨道中,有3个是配位的氧原子的2p轨道构成的非键占据轨道,从而验证了高配位数时络合物电子结构的定性规则,即与中心原子轨道无法匹配的配位体群轨道构成非键轨道。     

金属络合物的极谱研究 Ⅴ.铅、锌和硫氰酸根的络合物

用极谱法测定硫氰酸铅络合物的各级稳定常数,结果如次:K_1=6.03,K_2=9.77,K_3=9.27,K_4=8.34,K_5=7.26,K_6=4.30(25℃,用高氯酸纳维持μ=3).又用同法测定硫氰酸锌络合物的各级稳定常数如下:K_1=0.724,K_2=7.94,K_3=15.8,K_4=19.5,K_5=16.6,K_6=4.3(25℃,用高氯酸钠维持μ=3).     

物质和运动

本刊本年3月号刊登了“原子量为什么带有小数”一文,经读者来函指出:它错误地把“质能联系定律”叙述成“质能互变定律”。5月号上(285页),即刊登“重要更正”一则,以纠正这一错误。由于热爱本刊的读者不断来函来稿都就这一问题进行讨论,但因限于篇幅,只选本文刊出,藉以进一步从学术上阐明之     

氮杂大环钕配合物[Nd(L)(CH~3CN)(CF~3sO~3)~3]的合成和结构

本文报道了三价钕与氮杂大环(简称L)配合物的合成和晶体结构.配合物组成为[Nd(L)-(CH~3CN)(CF~3SO~3)~3],晶体属三斜晶系,空间群PI.a=0.8738(2),b=1.2870(3),c=1.2900(3)nm,a=85.63(2),β=87.25(2),γ=9785302)°;最终偏差因子R=0.0370,R~w=0.0385,配合物中钕为8配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱体.     

从极谱半波电势求络离子的逐级稳定常数的一般方法

(1)得到在电极反应可逆的条件下,极谱半波电势与络离子的各级稳定常数之间的一般的关系式——(22)及(23)两式;(2)讨论了一般关系式与前人已得的若干特殊公式之间的关系:(3)得到可以作为计算每一络离子的扩散系数的基础的(30)式。