仿生合成中的单核铜蛋白及其含铜金属模拟酶的研究

仿生化学的研究重点之一是对各类天然金属酶的氧化模拟。文章主要综述了近年来国内外对含金属铜的单核蛋白质体蓝素结构、半乳糖氧化酶、含铜的胺氧化酶和铜锌超氧歧化酶等的结构特点和催化功能的研究进展。质体蓝素结构为畸变的四面体,参与光合作用过程中电子传递;半乳糖氧化酶活性中心结构是平面四边形,能将伯醇氧化成相应的醛;铜锌超氧歧化...     

草酸钬水合物的简正振动分析

研究了草酸钬水合物HO_2(C_2O_4)_3·3H_2O的100—4000cm~(-1)波数范围的付立叶变换红外光谱。由于草酸钬晶体具有无限网络的结构,为了简化计算过程,根据这一分子的结构特点,选择了两个能反映这一特征的模型Ⅰ和Ⅱ,分别应用NORVIB程序进行简正坐标计算处理,由位能分布的计算结果对这一波段的红外谱带做了指认,计算值与实验值的平均偏差为4.27cm~(-1)。     

Fractal phenomena in molecular mechanics calculation

It is proposed that in molecular mechanics calculation points belonging to various stable or meta-sta-ble conformtrs are mixed up and form fractal structures in conformation space.The calculation results show the following two phenomena:(i)Two levels of structure with fractal feature were observed.Around the conformer without mirror symmetry points belonging to the conformer and its enantiomer are mixed up and form the first level of fractal structure; on the boundary of the attractive basin o{ each atlractor,points belonging to different attractors form the second level of fractal structure.(ii) The variation of molecular mechanics parameters will influence the structure and area of each attractive basin significantly The above phenomena may become the basis of a new method for solving the troublesome multi-minimum-point problem in molecular mechanics calculation.     

分子力学计算中的分形现象

在分子力学计算中,归属各稳定或亚稳构象的点在构象空间混杂分布,可形成分形结构.计算表明,(1)此分形结构有两个层次:在无镜面对称性吸引子周围,归属该吸引子及其镜面对映体的点相混杂形成第1层次分形结构,在各吸引区边界上,归属各吸引子的点混杂,形成第2层次分形结构.(2)分子力学参数对吸引区结构及大小有很大影响.上述结果可能为解决分子势能面上多能量极小点问题提供帮助.     

十五种稀土草酸盐水合物的Fourier变换远红外光谱与简正坐标分析

本文研究了除Pm和Sc以外整个稀土系列草酸盐水合物在100—400cm~(-1)范围的Fourier变换远红外光谱。应用NORVIB程序,在简正坐标分析的基础上,对振动频率作了指认。对La至Eu的含水草酸盐络合物,红外分析所采用的结构模型依据Nd_2(C_2O_4)_(?)·10H_2O的晶体结构确定,即每个稀土离子周围有九个氧原子,六个氧原子来自三个草酸根离子,其余三个氧原子由水分子提供。对Gd至Lu以及Y的含水草酸盐络合物,则依据Yb_2(C_2O_4)_3·6H_2O的晶体结构确定,即每个稀土离子周围有八个氧原子,六个氧原子来自三个草酸根离子,其余二个氧原子由水分子提供。作图示出金属-配体的振动频率及力常数随镧系原子序数的变化关系,并对此作了讨论。#原图像不清楚     

FOURIER TRANSFORM FAR INFRARED SPECTRA AND NORMAL COORDINATE ANALYSIS OF FIFTEEN RARE-EARTH OXALATE HYDRATES

The Fourier transform far infrared spectra of oxalate hydrates of whole rare-earth series except Pm and Sc are investigated in the range of 100-400 cm~(-1). The assignment of vibrational frequencies is made on the basis of normal coordinate analysis using our NORVIB program. The model used for the hghter elements of the lanthanide series (La to Eu) is based on the crystal structure of Nd_2(C_2O_4)_3. 10H_2O, in which each lanthanide ion is surrounded by nine O atoms, six from three oxalate ions and three from Water molecules.The model adopted for the heavier elements of the lanthanide series (Gd to Lu) and Ytterbium is based on the crystal structure of Yb_2(C_2O_4)_3· 6H_2O, in which each ion is surrounded by eight atoms, six from three oxalate ions and two from water molecules. The variation of the metal-ligand frequencies and force constants with the atomic numbers of lanthanides is plotted and discussed.     

取代1,1'-联-2-萘酚在铜胺络合物催化作用下的氧化反应

用CuCl2?2H2O与小分子的有机胺形成络合物,模拟氧化还原酶对多米诺式反应(Dominoreaction)进行催化反应,在氧气存在条件下,取代1,1'-联-2-萘酚化合物被氧化为二苯并呫吨类化合物,产物的结构经核磁共振、红外光谱及质谱进行确证.     

钯催化气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯

通过催化剂反应性能和反应前后XPS谱图对比，分析了负载型钯催化剂在甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯过程中的失活原因，研究了HCl在维持催化剂活性及失活催化剂再生中的作用．结果表明，氯离子的流失是负载型钯碳催化剂失活的主要原因．由于氯离子的流失，对于PdCl2／AC催化剂，钯很容易从二价变为零价：对于PdCl2-CuCl2／AC催化剂，CuCl2发生变化，失去使钯保持二价氯化物状态的功能．在反应过程中补充HCl可以延长催化剂的寿命，也可以利用HCl对失活催化剂进行再生，但采用HCl不能从根本上解决催化剂失活的问题．     

新型喹唑啉酮衍生物的合成

以醛、 丙二腈和酮为起始原料, 在乙酸铵的催化下一锅合成了2,6-二氰基苯胺衍生物3, 化合物3在NaOH催化下, 与酮经过分子内Pinner反应到Dimroth重排组合转化, 得到新型多取代喹唑啉酮衍生物5. 化合物5的结构经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和MS表征. 喹唑啉酮衍生物是一系列药物的重要中间体.     

水稻叶片叶绿素、类胡萝卜素含量估算的归一化色素指数研究

测定了水稻叶片的高光谱反射率,以及相应的叶绿素、类胡萝卜素含量,采用一种将350～2 500 nm范围内所有光谱波段两两组合的方法,构建所有可能的归一化比值色素指数,并建立这些指数与叶绿素、类胡萝卜素含量的统计模型,然后将构成最佳模型的指数确定为最适合相应色素估算的指数,并进行验证以及与已知归一化色素指数进行了比较。结果表明,本研究所给出基于叶片水平的色素指数(R_{1 729}-R₇₀₇)/(R_{1 729}＋R₇₀₇),(R_{1 554}-R₅₇₂)/(R_{1 554}＋R₅₇₂),(R_{1 729}-R₇₀₆)/(R_{1 729}＋R₇₀₆),(R_{1 536}-R₇₀₇)/(R_{1 536}＋R₇₀₇)可以较好地估算叶绿素、类胡萝卜素含量。构成这些色素指数的指数波段主要位于700 nm附近,其次为绿光长波区域;构成指数的参照波段主要位于短波红外区域。这说明短波红外区域在色素指数的构建中也有重要作用。这些色素指数对叶绿素、类胡萝卜素含量的估算效果一般要好于各已知的归一化比值色素指数,或者与最好的已知色素指数估算效果相当。