不对称合成 ⅩⅥ.(十)-樟脑亚胺的立体控制反应和樟脑结构的研究——(十)-樟脑缩苄胺转动势能计算和构象分析

本文对N-(对-硝基)苄基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷-2-亚胺(3)和N-[11—[12-羟基-12-二苯基]甲基]苄基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷-2-亚胺(4)进行了X-射线晶体结构分析。采用MOPAC程序的MNDO方法对(+)-樟脑缩苄胺即N-苄基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷-2-亚胺(2a)的内部转动势能进行了理论计算。结果表明,(+)-樟脑缩苄胺(2a)以反式(trans)构象形式存在,它在不对称反应中的立体选择性主要受樟脑环上方C10甲基的控制。     

配合物[Co(2，3-tri)2Cl]·ZnCl4·Cl·H2O和[Co(amp)3]·amph·Cl·2ZnCl4·H2O合成及晶体结构

采用三元胺及二元胺混配方法进行[Co(N)₅Cl]²⁺配合物的合成，分离出分别由三元胺配体和二胺配体构成的2个钴胺配合物。晶体结构测定表明由三元胺配体构成的钴胺配合物中，三元胺为N-(2-Aminoethyl)-1，3-propanediamine(记为2，3-tri)，但并未以六胺形式配位[Co(N)₆]³⁺，而以六胺五配位形式形成[Co(N)₆Cl]²⁺，这     

(Y,Gd)VO_4∶Eu~(3+)的紫外-真空紫外发光特性

用高温固相法合成了Y1-xGdxVO4∶Eu3 (0≤x≤1)系列单相样品并研究了其发光特性。在254nm激发下,观察到最大强度位于619nm的红色发射峰且其强度在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大。在147nm激发下的发射峰与紫外下的一致,发射强度也是在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大,大约是商用(Y,Gd)BO3∶Eu3 荧光体的65%。619nm监控下的真空紫外激发光谱由峰值位于158nm,204nm,247nm以及300nm的系列激发带组成,归属于钒酸根的基质吸收以及Gd3 、Y3 和Eu3 的电荷迁移带吸收。相对(Y,Gd)BO3∶Eu3 中Eu3 占据中心对称格位,(Y,Gd)VO4∶Eu3 中Eu3 占据非中心对称格位,其真空紫外下光谱色纯度更好。色坐标分别为(0.632,0.355),(0.672,0.328)。     

表面活性剂模板在空气-水界面ZrO2薄膜中的稳定性

采用模板——十二烷基苯磺酸(DBS-H)在空气-水界面组装ZrO₂薄膜，研究了DBS-H在ZrO₂自组装薄膜中的水溶性、化学稳定性、热稳定性和光化学稳定性。模板的各类稳定性将直接控制ZrO₂薄膜结构，主要表现在层间距变化上。从模板与Na₂SiO₃反应的研究中获得了一种制备ZrO₂ / SiO₂复合氧化物薄膜的新方法，并推测出该复合薄膜的结构。     

异双桥二维镍(Ⅱ)配位聚合物 ∞2[Ni(μ-4，4′-bpy)2/2(μ-L)4/2](HL=2-indolyl-formic acid)的水热合成和晶体结构

The allo-bisbridge 2D coordination polymer _∞²[Ni(μ-4，4′-bpy)_2/2(μ-L)_4/2](HL=2-indolyl-formic acid) has been obtained by using hydrothermal synthesis, and the results of X-ray single crystal diffraction analysis show that the compound crystallizes in monoclinic system, space group C2/c (No.15) with a=2.300 2(5) nm, b=1.129 1(2) nm, c=0.974 0(2) nm, β=109.85(3)°, V=2.379 2(8) nm³, D_c=1.494 g·cm^-3, Z=4, F(000)=1 104, μ=0.860 mm^-1, R=0.032 2, wR=0.088 8. The crystal structure consists of the [Ni(μ-4,4′-bpy)_2/2(μ-L)_4/2] complex molecules, in which the Ni atom is octahedrally coordinated by two N atoms from two different 4,4′-bpy molecule ligands and four O atoms from four different L- anion ligands. TG analysis indicate that title coordination polymer possesses relatively high thermal stability. CCDC: 252833.     

含非交换氘的四唑-锌配合物

The solvothermal reaction (D₂O) of 2,6-dideuterium-4-cyanopyridine with ZnCl₂ in the presence of NaN₃ offers a novel complex Zn(OD)(C₆H₂D₂N₄) (1) in which Zn has a distorted tetrahedron composed of two N atoms from one tetrazoyl group and pyridyl group and two O atoms from two deuteratohydroxy OD groups. Crystal data for 1: Pbcn, a=1.456 8(5) nm, b=0.659 2(2) nm, c=1.645 3(5) nm, α=90°, β=90°, γ=90°, V=1.580 0(9) nm³, Z=8, M=231.54, D_c=2.236 Mg·m^-3, μ=3.070 mm^-1, R₁=0.043 4, wR₂=0.120 6, S=1.029. CCDC: 660629.     

合成甲醇的催化剂Rh-ZnO/MWNTs的研究

研究新型的由多壁碳纳米管(MWNTs)负载的， ZnO助催的铑基甲醇合成催化剂. 当铑含量达到4％(w)时，催化剂具有较高的比表面积(99.6 m2•g－1), 催化剂的反应活化能为68.8 kJ•mol－1.在563 K, 1 MPa下，催化剂的最高催化活性和甲醇选择性分别为411.4 mg/gcat.•h和96.7％. TEM、TPR和TPD等表征结果显示，碳纳米管能增加Rh在催化剂表面的分散度，提高催化剂的还原温度并能增加氢物种的吸附量，这些结果将有助于更好地了解催化剂中各组分间的协同作用和催化活性中心本质.     

人顶体酶三维结构的同源模建及其与KF950的分子对接研究

采用同源模建方法首次构建了人顶体酶的三维结构模型, 模型的可靠性经Ramachandran图和Profile_3D图验证. 采用InsightII/Binding site方法准确定位了人顶体酶的活性位点, 并研究了顶体酶重要功能残基在活性位点的立体分布. 在此基础上, 通过柔性分子对接方法首次阐明了顶体酶高效抑制剂KF950与靶酶活性位点的相互作用模式, 发现特异性的氢键相互作用是KF950产生高抑制活性的重要分子基础. 其研究结果将为合理设计新型顶体酶抑制剂, 寻找男性口服避孕药奠定坚实基础.     

266nm脉冲激光光解基质隔离的cis-(NO)2

NO的氧化是大气化学研究的重要课题．CIS－（NO）。是一氧化氮氧化过程的中间体，对其在低温基质条件下的形成和氧化过程研究前文风已作了报导．H。WhiffS等门曾用中压汞灯作为光解光源（220－320urn），研究了ets－（NO）。在Ar低温基质中的光解，产物为N。O和NZO3．CIS－（NO     

氢原子在Ru(0001)表面的化学吸附

用密度泛函理论研究了氢原子的污染对于Ru(0001)表面结构的影响. 通过PAW(projector-augmented wave)总能计算研究了p(1×1)、p(1×2)、(3^(1/2)×3^(1/2))R30°和p(2×2)等几种氢原子覆盖度下的吸附结构, 以及在上述结构下Ru(0001)面fcc(面心立方)格点和hcp(六方密堆)格点的氢原子吸附. 所得结果表明, 在p(1×1)-H、p(1×2)-H、(3^(1/2)×3^(1/2))R30°-H和p(2×2)-H几种H原子覆盖度下, 以p(1×1)-H结构单个氢原子吸附能为最大. 在p(1×1)-H吸附结构下,由于氢原子吸附导致的Ru(0001) 表面第一层Ru 原子收缩的理论计算数值分别为-1.11%(hcp 吸附)和-1.55%(fcc 吸附), 因此实际上最有可能的情况是两种吸附方式都有一定的几率. 而实验中观察到的“清洁”Ru(0001)表面实际上是有少量氢原子污染的表面. 不同覆盖度和氢分压下氢原子吸附的污染对Ru(0001)表面结构有极大的影响,其表面的各种特性都会随覆盖度的不同而产生相应的变化.