连续化合成2,5-二氯苯酚

以2,5-二氯苯胺(2)为原料,经管道化重氮化反应和管道化水解反应连续合成了2,5-二氯苯酚,总收率85.8%。最佳合成工艺为:2 0.37 mol,重氮化反应温度20℃,停留时间30 s;水解反应温度160℃,停留时间30 min。     

Ce^4+水解切籽5'-AMP,3'-AMPA和CAMP的原位增强 拉曼光谱研究

首次用原位增强拉曼光谱技术研究了Ce^4+水解切断核苷酸的过程,实验表明在粗糙化的银表面可以得到5'---AMP,3'－AMP和CAMP明显增强的拉曼光谱,Ce^4+水解切断5'--AMP时在2895cm^-1和2950cm^-1处分别出现CH~2的动振峰;3'---AMP中原有CH~2振动峰,当它的磷酸酯键被Ce^4+水解切断时,这些峰则明显减弱,甚至消失,把Ce^4+水解切断CAMP过程的原位拉曼光谱与5'---SAMP同Ce^4+反应以后的拉曼光谱相比较,推测Ce^4+断裂CAMP和3'--AMP时,首先切断CAMP中的一个磷酸酯键,生成5'--AMP和3'---AMP随着反应的进行Ce^4+再逐渐断裂5'--AMP和3'---AMP的磷酸酯键,生成最终产物腺苷。     

金属离子催化β-内酰胺类抗生素水解的荧光光谱研究

研究并比较了4种金属离子Hg(Ⅱ）、Mn（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）在碱性条件下催化β-内酰胺类抗生素水解的能力,发现Hg(Ⅱ）、Zn（Ⅱ）对β-内酰胺类抗生素水解的催化作用效果良好,而Mn(Ⅱ）和Cd(Ⅱ)对长效青霉素水解的催化作用效果不明显。提出了分别在Hg(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)催化作用下测定β-内酰胺类抗生素的荧光光谱分析法,并用于体液中抗生素残留物的检测。     

Co(Ⅲ)(Salen)催化的外消旋环氧化合物不对称开环

用较易得到的(R,R)-1,2-二苯基乙二胺(DPEDA)与-2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛缩合,得到手性Salen,再与Co络合,氧化后得到Salen型手性催化剂(R,R)-2。(R,R)-2可催化外消旋环氧化物的动力学水解拆分,所得手性二醇和手性环氧化合物对映体过量最高分别可达99%和92%。     

β—环糊精衍生物的金属配合物催化RNA的水解

用 β-环糊精 (β- CD)与马来酸酐合成了双 (6 -氧 -丁烯二酸单脂 ) - β- CD(简称 E1 ) ,用 KI对 E1 进行取代 ,生成了双 (6 -碘 ) - β- CD,其与组氨酸在 Na OH溶液中反应 ,生成双 (6 -氮 -组胺酸 ) - β- CD(简称 E2 ) ,E2 分别与 Mg( )、Zn( )、Fe( )和 Fe( )形成配合物 .研究了这 4种金属配合物对 RNA的水解 ,并与 Na OH水解 RNA进行了比较 ,发现 E2 · Fe( )对 RNA的水解能力可达到 Na OH水解 RNA能力的 96 .9% .     

微生物腈水合酶的研究进展

腈水合酶 ( Nitrile Hydratase E C4.2 .1 .84,简称 NHase)是一种微生物酶 ,它可催化多种腈化合物水解生成酰胺[1] ,酰胺在酰胺酶 ( Amidase)的作用下 ,进一步转化生成羧酸及氨气 .这与腈水解酶( Nitrilase)催化腈水解一步生成羧酸的途径有所不同 .微生物 NHase可广泛地应用于氨基酸、酰胺、羧酸及其衍生物的合成 . 1 980年 ,Asano等人[2 ] 首次发现微生物 Rhodocococcus sp. N- 774NHase可降解有毒的乙腈 ,不久即被成功地应用于工业生产丙烯酰胺 .近来 ,NHase也被用于制备手性药物 ,如 Gilligan 等 [3 ]成功地用 Rhodocococcus equ…     

1,3,5-三(N-α-吡啶亚甲基氨亚甲基)苯合三铜(Ⅱ)配合物作为模拟水解酶的研究

研究了1,3,5-三(N-α-吡啶亚甲基氨亚甲基)苯三铜(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解动力学.在pH为7.5～9.3范围内配体与铜(Ⅱ)形成了13(配体铜离子)配合物.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应,其水解速率方程v=kToba[NA]=([ML]t+[OH-]+ko+i)[NA].其二级反应速率常数kMLH-l在一定范围内随pH值的增加而增加.kMLH-1的最大值和kOH分别为0.266,8.57mol-1@m3@s-1,ko为NA的溶剂解常数,ko=1.28×10-6s-1(25.0±0.1℃,I=0.10,0.020Tris缓冲溶液),kMLH-1值较以前报道的配合物更大,显示该配合物催化活性更高,表明Cu(Ⅱ)配合物中的Cu…OH-是有效的亲核试剂,对底物NA酯的水解有较好的催化作用,依据实验结果提出了催化反应的机理.     

乳糖和麦芽糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法

利用具有高分辩率和高灵敏度的毛细管电泳－电化学检测方法测定乳糖、麦芽糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律。在H     

Ce离子水解断裂Oligomers DNA中磷酸二酯键

报道了用变性聚丙烯酰胺凝胶电泳-银染法和增强Raman光谱研究Ce离子水解断裂26个碱基的单链Oligomers DNA的实验结果.Ce³⁺离子需要有氧气存在的条件下,氧化生成Ce⁴⁺离子后才能切断Oligomers DNA.系统研究了各种条件下Ce⁴⁺离子对Oligomers DNA的切断反应,在酸性、碱性条件下都能水解切断Oligomers DNA,在近中性时切断作用最强.反应温度的升高、反应时间的延长以及Ce⁴⁺离子浓度的增大都有利于该切断反应.由增强Raman光谱的研究可推断Ce⁴⁺离子可以水解断裂Oligomers DNA中5′位和3′位的磷酸二酯键并提出了反应机理.     

N-(2-氯乙基)苯甲醛亚胺的Friedel - Crafts反应

研究了N-(2-氯乙基)苯甲醛亚胺与苯和甲苯的Friedel-Crafts烷基化反应,生成的亚胺(2),经酸水解生成2-芳乙胺(3)。